单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,食 品 分 析,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,Food Analysis,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,食 品 分 析,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,Food Analysis,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,6.1 氧化还原平衡,6.1.1 概述,1.氧化还原电对Ox +,n,e,-,=Red,2.能斯特(Nernst)方程式,3.标准电极电势,6.1.2 条件电势,6.1.3 氧化还原平衡常数,n,为,n,1,n,2,的最小公倍数,第6章 氧化还原滴定法,1,6.1.3 氧化还原平衡常数,n,为,n,1,n,2,的最小公倍数,2,6.1.4 化学计量点时反应进行的程度,0.4V 反应就能定量进行,6.1.5 氧化还原反应的速度及其影响因素,1),浓度的影响,2)温度的影响,3)催化剂与反应速率,4)诱导反应,n,1,=1,n,2,=2,n,1,=,n,2,=2,3,6.2 氧化还原滴定原理,0.1000,molL,-1,Ce(SO,4,),2,20.00mL,0.1000,molL,-1,Fe,2+,6.2.1 氧化还原滴定曲线,1,molL,-1,H,2,SO,4,介质中，,0.1000,molL,-1,Ce,(SO,4,),2,溶液滴定20.00mL0.1000,molL,-1,Fe,2+,4,Ox,1,Red,2,50%时,:,-0.1%：,sp：,+0.1%：,200%时,5,滴定曲线,E,/,V,突,跃,1.26,1.06,1.06邻二氮菲亚铁,0.86,0.89,邻苯氨基苯甲酸,0.85,二苯氨磺酸钠,1.44,0.68,T,/%,Ce,4+,滴定Fe,2+,6,6.2.2 氧化还原滴定中的指示剂,1.氧化还原指示剂,2.自身指示剂,3.特殊指示剂,6.3 氧化还原滴定的预处理,7,6.4.1 高锰酸钾法(KMnO,4,),一般滴定条件:,H,2,SO,4,的强酸性条件下,KMnO,4,的标定,KMnO,4,法应用,（1）H,2,O,2,的测定,（直接滴定法）,（2）Ca,2+,的测定,（间接滴定法）,（3）软锰矿中MnO,2,的测定,（返滴定）,8,6.4.2,重铬酸钾法,Cr,2,O,7,2-,+14H,+,+6e=2Cr,3+,+7H,2,O,方法特点及原理,2.K,2,Cr,2,O,7,法应用,6Fe,2+,+Cr,2,O,7,2-,+14H,+,=6Fe,3+,+2Cr,3+,+7H,2,O,H,2,SO,4,-H,3,PO,4,混合酸,测定铁,9,6.4.3 碘量法,(,指示剂：淀粉),I,3,-,2e 3I,-,弱氧化剂,中强还原剂,Cu,2+,+I,-,=CuI+I,2,Cr,2,O,7,2,-,+6I,-,+14H,+,2Cr,3,+,+3I,2,+7H,2,O,S,2,O,3,2,-,10,a.过量KI的作用,碘量法中常加入过量的KI，其作用主要有,增大I,2,的溶解度。,降低I,2,的挥发性。,因为KI与I,2,形成I,3,-,，增大其溶解度，从而降低I,2,的挥发。在碘量法测定中I,2,的挥发是其误差的主要来源之一。,提高淀粉指示剂的灵敏度。,实践证明，直链淀粉显色必须有I,-,存在（才能遇碘变蓝色），而且I,-,浓度越高，显色越灵敏。,加快反应的速度，提高反应的完全程度。,加入过量的KI，可以加快反应的速度，因为反应物浓度增大，可以加快反应的速度，并且提高反应的完全程度。,思考：能否消除氧的干扰？,1.间接碘量法,11,c.指示剂：,淀粉,d.滴定前的放置,反应在碘量瓶中，置暗处放置,目的：,避,免I,2,的挥发,和,I,-,被空气氧化,碘量法滴定误差的主要来源,间接碘量法中,临近终点时,加入,指示剂遇碘变为,蓝色,属氧化还原滴定指示剂中,特殊指示剂,12,（1）,碘量法测定铜（间接碘量法）,Cu,2+,(Fe,3+,),NH,3,中和,絮状出现,调节pH,NH,4,HF,2,pH34,消除干扰,pH 3,Cu,2+,KI(过),CuI+I,2,S,2,O,3,2-,滴定,浅黄色,深蓝色,淀粉,S,2,O,3,2-,继续滴,蓝色消失(粉白色沉淀),CuI,CuSCN,浅蓝色,KSCN,蓝色,S,2,O,3,2-,滴定,2.碘量法应用示例,思考：此处加入KI的作用？,13,此处加入KI的作用,还原剂：,与Cu,2+,发生氧化还原反应,沉淀剂：,与Cu,2+,生成沉淀CuI,配位剂,：I,-,与I,2,形成I,3,-,，减少I,2,的挥发性等。,14,Pb,2+,、Ba,2+,与Na,2,S,2,O,3,的摩尔比均为,1：3,基本单元：1/3 Pb,2+,(Ba,2+,),Ba,2+,Pb,2+,K,2,CrO,4,BaCrO,4,PbCrO,4,H,+,Cr,2,O,7,2-,KI,I,2,I,-,S,2,O,3,2-,1 1 1/2 3/2,例:,测定Ba,2+,或 Pb,2+,（2）,测定无氧化还原性物质（间接滴定）,15,SO,4,2-,与Na,2,S,2,O,3,的摩尔比为,1:3,基本单元：,1/3 SO,4,2,-,BaCrO,4,BaSO,4,NH,3,滤,洗,Cr,2,O,7,2-,（,滤液、洗液中）,酸化,碘量法测定,过量,剩余,SO,4,2-,+BaCrO,4,+H,+,BaSO,4,+Cr,2,O,7,2-,+Ba,2+,16,（3）,卡尔费歇尔法测水（了解）,原理：I,2,氧化SO,2,需定量的水。,I,2,+SO,2,+2H,2,O,H,2,SO,4,+2HI,在吡啶存在下，反应才向右定量进行:,Py I,2,+PySO,2,+Py+H,2,O=2Py HI+Py SO,3,加入甲醇，以防止,Py SO,3,与水发生副反应:,Py SO,3,+CH,3,OH=Py H,+,CH,3,OSO,3,-,17,总反应,：,I,2,+SO,2,+CH,3,OH+Py,+,H,2,O,2PyHI+PyH,+,CH,3,OSO,3,-,红棕色,淡黄色,将PyI,2,SO,2,CH,3,OH 配成溶液，即成费歇尔试剂.,红棕色,ROH+CH,3,COOH CH,3,COOR+H,2,O,BF,3,例:酯化反应,滴定生成的水,可测得醇或羧酸含量.,18,6.4.4 其他氧化还原滴定法,溴酸钾法,BrO,3,-,+5Br,-,+6H,+,=3Br,2,+3H,2,O,3Br,2,+6I,-,=6Br,-,+3I,2,3I,2,+6S,2,O,3,2-,=6I,-,+3S,4,O,6,2-,3Br,3,KBrO,3,OH,+,=,Br,OH,Br,Br,3Br,2,(过),+3HBr+Br,2,(剩),1KBrO,3,3Br,3,3I,2,6S,2,O,3,2-,6e,19,或：,KBrO,3,(1mol)3Br,2,(3mol)C,6,H,5,OH(1mol)6S,2,O,3,2,(6mol),或：,20,