单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1,第,8,章 沉淀滴定法,Precipitation Titrations,2,沉淀滴定法,生成微溶性银盐的沉淀滴定法称为,银量法,（,Argentometric Method,）,银量法主要用于测定,Cl,-,，,Br,-,，,I,-,，,SCN,-,和,Ag,+,。,莫尔法,佛尔哈德法,法扬司法,银量法,3,8.7.1,莫尔（,Mohr,）法,1,、指示剂和滴定剂及其反应,指示剂：,铬酸钾（,K,2,CrO,4,）,滴定剂：,AgNO,3,标准溶液,滴定方式：,直接滴定测,Cl,-,或,Br,-,，,返滴定法可测,Ag,+,（先加入过量,NaCl),。,4,滴定反应：（以滴,Cl,-,为例）,滴定终点时指示剂的反应：,5,2,、指示剂用量,实际用量,：,CrO,4,2-,=5.010,-3,molL,-1,如,K,2,CrO,4,浓度过高：,溶液颜色过深，终点过早出现。,如,K,2,CrO,4,浓度过低：,需要滴入较多的,Ag,+,终点出现过迟。,6,3,、,滴定时溶液酸度,：,一般,pH,6.5 10.0,如酸性大,如碱性强,如有铵盐存在，滴定酸度,pH6.5 7.2,如,pH 7.2,，析出,NH,3,，形成,Ag(NH,3,),2,+,7,4,、干扰离子,如测,NaCl+Na,3,PO,4,试样中的,Cl,-,时，,PO,4,3-,与,Ag,+,生成微溶性银盐,而产生干扰。,如测,BaCl,2,试样或,Pb(NO,3,),2,+NaCl,试,样中的,Cl,-,时，,Ba,2+,、,Pb,2+,将与,CrO,4,2-,生成沉淀,而产,生干扰。,8,如测,FeCl,3,试样中的,Cl,-,时，,在莫尔法的 酸度条件下,Fe,3+,会发生水,解,而干扰。其它,Al,3+,、,Bi,3+,、,Sn,4+,等高价金属离子也会发生类似的干扰。,存在大量,Cu,2+,、,Co,2+,、,Ni,2+,等有色离子时，影响终点观察而产生干扰。,有干扰离子存在时，可想办法消除或采用其它方法测定。,9,8.7.2,佛尔哈德（,Volhard,）法,1,、指示剂和滴定剂,指示剂：,铁铵矾,NH,4,Fe(SO,4,),2,滴定剂：,NH,4,SCN,（或,KSCN,，,NaSCN),2,、,滴定方式：,直接滴定法测,Ag,+,返滴定法测定卤素离子,(Cl,-,、,Br,-,、,I,-,),及一些重金属硫化物。,10,(1),直接滴定法测定,Ag,+,滴定反应,：,(,白色,),(,红色络合物,),滴定终点时 指示剂反应：,K=138,11,滴定酸度,：,H,+,=0.1 1 molL,-1,酸度过低，,Fe,3+,易水解。,指示剂用量,：,Fe,3+,=0.015 molL,-1,浓度过大，,Fe,3+,黄色干扰终点的观察。,浓度过低，不能观察到,FeSCN,2+,的红色。,注意,：滴定过程中形成的,AgSCN,吸附,Ag,+,使终点出现过早，应充分摇动溶液以释放,Ag,+,。,12,3,、返滴定法测定卤素离子,测,X=Br,-,，,I,-,：,X,试液,+AgNO,3,标液,(,过量,),AgX,Ag,+,(,剩,),NH,4,SCN,标准溶液滴定,NH,4,Fe(SO,4,),2,指示剂,13,测,Cl,-,：,Cl,-,试液,+AgNO,3,标液,(,过量,),AgCl,Ag,+,(,剩,),Ag,+,(,剩,),NH,4,Fe(SO,4,),2,指示剂,NH,4,SCN,标液滴定,14,AgCl,干扰滴定的原因,:,因为,所以,FeSCN,2+,（红色）,15,消除,AgCl,干扰的方法之一,AgCl,Ag,+,(,剩,),Ag,+,(,剩,),(,滤液,+,洗液,),用稀,HNO,3,洗涤,AgCl,沉淀,煮沸可使,AgCl,凝聚减少对,Ag,+,的吸附,NH,4,Fe(SO,4,),2,(In),NH,4,SCN,滴定,16,用稀,HNO,3,洗,AgCl,沉淀的原因：,AgCl,是无定形沉淀，洗涤时的平衡是,晶形沉淀无此平衡，故,BaSO,4,可用水洗涤。,AgCl,胶溶,AgCl,聚沉,17,消除,AgCl,干扰的方法之二,Cl,-,试液,+AgNO,3,标液,(,过量,),+1,2-,二氯乙烷,1 2 mL,(,有机溶剂,),用力摇动,Ag,+,(,剩,),AgCl,有机试剂膜,NH,4,Fe(SO,4,),2,(In),NH,4,SCN,标液滴定,Ag,+,18,8.7.3,法扬司（,Fajans,）法,1,、指示剂和滴定剂：,指示剂：,吸附指示剂,滴定剂：,AgNO,3,标准溶液,(,测,Cl,-,、,Br,-,、,I,-,、,SCN,-,),NaCl,标准溶液,(,测,Ag,+,),19,2,、吸咐指示剂的分类：,酸性染料,：,在水溶液中可解离出指示剂,阴离子，如荧光黄及其衍生物。,碱性染料,：,在水溶液中可解离出 指示剂,阳离子,如甲基紫、罗丹明,6G,。,吸,咐,指,示,剂,20,3,、吸附指示剂的变色原理,以,AgNO,3,标液滴定,Cl,-,，用荧光黄作,指示剂为例：,荧光黄,(Fluorescein),用,HFl,表示其离解平衡,(,pK,a,7,),指示剂阴离子,21,吸附指示剂的变色原理,滴定前,Cl,-,+Fl,-,黄绿色,+Ag,+,滴定,AgCl Cl,-,Fl,-,黄绿色,+Ag,+,滴定,AgCl,Fl,-,黄绿色,AgCl Ag,+,Fl,-,淡红色,Ag,+,+,滴定,Cl,-,过量,AgCl Ag,+,Fl,-,黄绿色,SP,后,Fl,-,被吸附,22,4,、采用吸附指示剂的滴定条件,（,1,）,沉淀的比表面要大，以利于终点观察,。,可加入糊精，防止,AgCl,过分 凝聚；,溶液的浓度适当，以获得足够量的,沉淀，才有一定的比表面；,如用,AgNO,3,滴,Cl,-,时，,Cl,-,浓度应大于,0.005 mol/L;,而滴,Br,-,I,-,SCN,-,时，,相应浓度至少应为,0.001 mol/L,。,23,不能在强的阳光下滴定，以免卤化 银,变灰黑，影响终点观察。,（,2,）,酸度适当，以利于指示剂离解为离子,如 荧光黄,(pK,a,7),适用酸度：,pH 7 10,如 曙红,(pK,a,2),适用酸度：,pH 2 10,24,（,3,）,选择吸附性能适当的指示剂,。,卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的,吸附能力的大小：,I,-,SCN,-,Br,-,曙红,Cl,-,荧光黄,故滴定,Cl,-,时，只能选择荧光黄，而不,能选曙红作指示剂。,25,Fajans,沉淀滴定法,指示剂,吸附指示剂,酸性指示剂,碱性指示剂,荧光黄及其衍生物,甲基紫，罗丹明,6 G,滴定剂,AgNO,3,NaCl,测定对象,Ag,+,X,-,SCN,-,原理,吸附,荧光黄,26,注意的问题,滴定的酸度控制,对酸性燃料,pH p,K,a,比表面积大,加糊精防止凝聚,吸附能力要适当,指示剂的吸附能力要小于构晶离子的吸附能力,测,Cl,用荧光黄而不用曙红,吸附,27,8.7.4,混合离子的沉淀滴定,用,AgNO,3,滴定,I,-,和,Cl,-,的混合溶液时，,理论上可以准确地进行分别滴定,：,因为,当,Cl,-,开始沉淀时，,I,-,已,沉淀完全。,28,用,AgNO,3,滴定,Br,-,和,Cl,-,的混合溶液时，,只能滴合量,。,因为,当,Cl,-,开始沉淀时，,Br,-,还未沉淀完全。,29,第,8,章要点,掌握莫尔法，佛尔哈德法和法扬司法,的指示剂，滴定条件及应用。,