单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,精选,*,四,.,配合物的命名,原则：,先阴离子后阳离子,，,先简单后复杂,。,精选,1,三氯化六氨合钴,(III),1,、配合物的整体命名,高氯酸三（乙二胺）合铬,(III),三氯,一氨合铂,(II),酸,氢氧化四氨合铜,Co(NH,3,),6,Cl,3,若外界是一复杂阴离子（如,SO,4,2-,），叫某酸某；,Cr(en),3,(ClO,4,),3,若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；,HPtCl,3,NH,3,若外界为,OH,-,离子，则称氢氧化某；,Cu(NH,3,),4,(OH),2,配合物外界是简单阴离子（如,Cl,-,），叫某化某；,精选,2,Mn(H,2,O),6,2+,六水合锰,(II),离子,2.,配合物内界,按下列顺序依次命名：,配位体数,配体名称,合,中心离子（,氧化数,）,Cu(NH,3,),4,2+,四氨合铜,(II),离子。,精选,3,配体名称置于中心原子之前,不同配体名称间用,分开,配体的数目用一二三四等表示,在最后一个配体名称之前缀以,“,合,”,字,若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目后的括号中,当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）,例,1,：,Fe(CN),6,4-,六氰合铁,(II),离子,例,2,：,Fe(CN),5,(NO),2-,例,3,：,Cr(en),3,3+,三（乙二胺）合铬,(III),离子,五氰,亚硝酰合铁,(II),离子,精选,4,3,、配体的次序：,无机配体在前，有机配体在后,PtCl,2,(Ph,3,P),2,先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体,KPtCl,3,NH,3,同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序,Co(NH,3,),5,H,2,OCl,3,若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前,Pt(NO,2,)(NH,3,)(NH,2,OH)(Py)Cl,二氯,二,(,三苯基磷,),合铂,(II),三氯氨合铂(II)酸钾,三氯化五氨一水合钴,(III),氯化硝基,氨,羟氨,吡啶合铂,(II),精选,5,若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列,Pt(NH,2,)(NO,2,)(NH,3,),2,配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列,(-,SCN,-NCS),或不同的名称命名,胺基,硝基,二氨合铂,(II),精选,6,例,3,：,Cu(acac)(bpy)(py,),+,例,2,：,Ni(phen),2,(H,2,O),2,2+,例,1,：,Fe(CN),5,(NO),2-,乙酰丙酮根,吡啶,(2,2-,联吡啶,),合铜,(II),离子,二水,二,(1,10-,菲罗啉,),合镍,(II),离子,五氰,亚硝酰合铁,(II),离子,精选,7,3,、含配阴离子的配合物：,在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连,例：,K,2,Fe(CN),6,六氰合铁,(III),酸钾,阴离子命名顺序：,阴离子配体,中性分子配体,合,中心离子,酸。,如：,KPtCl,3,NH,3,，,三氯,一氨合铂,(II),酸钾,精选,8,阳离子命名顺序：,外界阴离子,化,酸性原子团,中性分子配体,中心离子,CrCl,2,(NH,3,),4,Cl2H,2,O,阴离子在前，配阳离子在后,例：,Cr(en),3,(ClO,4,),3,高氯酸三（乙二胺）合铬,(III),4,、含配阳离子的配合物,二水合一氯化二氯,四氨合铬,(III),精选,9,5,、复杂配合物,阴、阳离子都是配合物,先配阴离子，（酸）后配阳离子。,Cr(NH,3,),6,Co(CN),6,六氰合钴,(III),酸六氨合铬,(III),Pt(NH,3,),6,PtCl,4,四氯合铂,(II),酸六氨合铂,(II),精选,10,6,、简名和俗名,化学式 简名 俗名,K,4,Fe(CN),6,亚铁氰化钾 黄血盐,K,3,Fe(CN),6,铁氰化钾 赤血盐,NaCo(NO),2,亚硝酸钴钠,精选,11,命名下列配合物和配离子：,（,1,）,(NH,4,),3,SbCl,6,;,（,2,）,Co(en),3,Cl,3,（,3,）,Cr(H,2,O),4,Br,2,Br 2H,2,O,（,4,）,Cr(OH)(H,2,O)(C,2,O,4,)(en),（,5,）,Pt(Py)(NH,3,)ClBr,（,6,）,H,2,PtCl,6,（,7,）,Co(NH,3,),6,Cl,3,（,8,）,Co(NH,3,),6,2,(SO,4,),3,Exercises,精选,12,Solution,六氯合锑酸三铵,三氯化三,(,乙二胺,),合钴,(),二水合溴化二溴,四水合铬,(),羟基,草酸根,水,乙二胺合铬,(III),一溴,一氯,氨,吡啶合铂,(III),六氯合铂,(),酸,三氯化六氨合钴,(),硫酸六氨合钴,(),（,1,）,(NH,4,),3,SbCl,6,;,（,2,）,Co(en),3,Cl,3,（,3,）,Cr(H,2,O),4,Br,2,Br 2H,2,O,（,4,）,Cr(OH)(H,2,O)(C,2,O,4,)(en),（,5,）,Pt(Py)(NH,3,)ClBr,（,6,）,H,2,PtCl,6,（,7,）,Co(NH,3,),6,Cl,3,（,8,）,Co(NH,3,),6,2,(SO,4,),3,精选,13,四,.,配位数与配合物的结构,配合物结构的多样性,1.,配位数,中心原子或离子接受配体,提供的电子对的数目。,精选,14,配位数的大小取决于中心原子的大小。,各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数,中心原子氧化数越高，配位数也越高,对任何一种中心原子，无固定的配位数,同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同,精选,15,配位数,立体构型,中心金属原,子杂化轨道,中心原子,结构举例,2,直线形,sp,或,dp,限于,IB,、,1,的价金属离子,CuCl,2,-,、,Ag(NH,3,),2,+,、,Au(CN),2,-,3,平面三角形,sp,2,，,dp,2,一般为,Cu(I,),、,Hg(I,),、,Pt(0),、,Ag(I,),等，镧系、锕系元素、多核配合物,三角锥形,d,2,s,中心原子具有非键电子对，并占据角锥顶点,SnCl,3,-,、,AsO,3,3-,4,四面体构型,sp,3,或,d,3,s,中心离子位于正四面体的中心，配体位于四面体的四个角。,BF,4,-,、,SnCl,4,2-,和,Cd(CN),4,2-,、,Cu(CN),4,-,和,Ni(CO),4,平面正方形构型,dsp,2,或,d,2,p,2,中心离子位于正方形中心，配体位于四角,Pt(NH,3,),2,Cl,2,、,Ni(CN),4,2-,、,AuCl,4,-,、,PdCl,4,2-,精选,16,精选,17,Hg(CH,3,),2,精选,18,精选,19,精选,20,PtCl,2,(NH,3,),2,精选,21,具有多种配位几何构型的,Au,配合物,精选,22,配位数,立体构型,中心金属原,子杂化轨道,结构举例,5,三角双锥,dsp,3,或,sp,3,d,Ni(CN),5,3-,四方锥,MnCl,5,3-,6,正八面体（,O,h,）,d,2,sp,3,或,sp,3,d,2,三角棱柱,d,4,sp,Re(S,2,C,2,Ph,2,),3,7,五角双锥,K,3,UF,7,，,UO,2,F,5,3-,一面心三角棱柱,NbF,7,2-,，,TaF,7,2-,一面心八面体,NbOF,6,3-,精选,23,5,，其他配位数的非常少,铁（,III,）,6,（八面体）,4,（四面体）,57,钴（,II,）,6,（八面体）,4,（四面体）,5 4,（平面）,钴（,III,）,6,（八面体）,5 4,镍（,II,）,6,（八面体）,4,（平面）,4,（四面体）,5,铜（,II,）,6,（八面体）,*,4,（平面）,5,*,4,（四面体）,*,*:,通常为变形的结构,对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定是固定的。,精选,29,配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：,中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用。,中心金属离子,d,电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少,d,电子与配体间的排斥作用。,中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多。,配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用。,精选,30,配体一般为,F,-,，,O,2,2-,，,C,2,O,4,2-,，,NO,-,，,RCO,2,-,或螯合间距较小的双齿配体。,综合以上考虑，高配位数的配合物中，,中心金属离子一般以第二、三过渡系的,d,0,-,d,2,过渡金属或镧、锕系元素为主。氧化态一般高于,+3,。,精选,31,Mo(CN),8,3-,三角十二面体,精选,32,ReH,9,2-,三帽三棱柱,精选,33,Ce(NO,3,),6,2-,二十面体,精选,34,2.,配体以及配合物,常见的配位原子为电负性较大的非金属原子,N,、,O,、,S,、,C,和卤素等原子。,根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。,配位原子有孤对电子，形成配体,-,金属配位键,配体是饱和的,中心原子有明确的氧化态,2-1,经典配体,在配合物研究中较为典型的配体，以及它们与金属组成的配合物。,精选,35,精选,36,多齿配体,邻,-,二氮杂菲,ethylenediamine,ortho-phenanthroline,精选,37,两可配体,含有两种配位原子的配体如,NCS,NO,2,-,键合异构,精选,38,键合异构体的命名,用不同的名称区分：,硫氰酸根,异硫氰酸根,亚硝酸根,硝基,精选,39,在配体名称后写出配位原子的符号：,二硫代草酸根,-S,S,二硫代草酸根,-O,O,精选,40,新型配体,配体与金属的结合方式与传统配体不同,配体不必含孤对电子,配体既是电子给体又是电子受体,精选,41,单核配合物,多核配合物,一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。这些配位原子常常具有两个以上孤电子对。,CuF,4,2-,Hg,3,(OH),4,2+,2.2,配合物按所含中心原子数目分类,精选,42,Sb,2,S,4,2-,多原子桥连配体,金属金属成键,Co,2,(CO),8,精选,43,(H,3,N),5,CrOCr(NH,3,),5,桥连原子前加,表示,-,oxo-bis(pentaammine chromium(III),精选,44,原子簇状化合物,具有两个或两个以上金属原子以,M-M,键直接结合而成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。,它有很多类型，,按配体分：羰基簇、卤素簇、,；,按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇,等,精选,45,多酸型配合物：,若一个含氧酸中的,O,2-,被另一含氧酸取代，则形成多酸型配合物,同多酸，如,P,2,O,7,2-,，,杂多酸，如,PO,3,(Mo,3,O,10,),3-,。,多酸型配合物是多核配合物的特例,。,精选,46,