,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,一、黄酮类化合物的概述,二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,三、黄酮类化合物的提取与分离,四、黄酮类化合物的鉴定与结构测定,1,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（一）层析在黄酮类鉴定中的应用,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用,（三）黄酮类化合物的,1,H-NMR谱特征,（四）黄酮类化合物的,13,C-NMR谱特征,2,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（一）层析在黄酮类鉴定中的应用,1、纸层析:适用于分离各类天然黄酮类化合物及其苷类的混合物。,2、TLC,：,特别适合于分离弱极性黄酮类化合物、含游离酚羟基的黄酮及其苷类。,3,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用,苯甲酰基,桂皮酰基,4,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用,1.甲醇溶液中的紫外光谱,（1）黄酮、黄酮醇,（2）查耳酮及橙酮类,（3）异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇,2.加入诊断试剂后引起的位移及在结构测定中的意义,5,ppt精选版,（1）甲醇钠：,6,ppt精选版,（2）醋酸钠：,7,ppt精选版,（3）醋酸钠/硼酸：,在醋酸钠的碱性存在下，硼酸可与分子中的,邻二酚羟基,络合，引起相应吸收带红移。醋酸钠/硼酸谱带红移1230 nm，示B环有邻二酚羟基；带红移510 nm，示A环有邻二酚羟基。,8,ppt精选版,（4）三氯化铝/盐酸,：,9,ppt精选版,（4）三氯化铝/盐酸：,10,ppt精选版,（4）三氯化铝/盐酸,：,3、带I,红移50-60nm,，,可能同时,有 3及5OH,11,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的,1,H-NMR谱,苯环质子如处于邻位，偶合常数较大，为9.0 Hz左右，如处于间位，偶合常数较小，为2.5 Hz左右。,12,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的,1,H-NMR谱,13,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的,1,H-NMR谱,14,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,15,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（1）,4-氧取代,16,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（2）3，4-二氧取代,17,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,18,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,19,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的,1,H-NMR谱,20,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的,1,H-NMR谱,21,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的,1,H-NMR谱,22,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的,1,H-NMR谱,23,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（四）黄酮类化合物的,13,C-NMR谱特征,取代基位移的影响：黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时，将使碳信号大幅度向低场位移，邻、对位向高场位移，间位也向低场位移，但幅度较小；通常，A环上引入取代基，位移效应只影响A环，B环上引入取代基，位移效应只影响B环。,24,ppt精选版,四.黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（四）黄酮类化合物的,13,C-NMR谱特征,25,ppt精选版,思考题：,1、黄酮类化合物的结构类型有哪些？分类依据是什么？,2、黄酮类化合物的主要鉴别反应有哪些？,3、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？,4、黄酮类化合物核磁共振氢谱特征有哪些？,5、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？,26,ppt精选版,某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C,21,H,20,O,10；,盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl,3,反应呈蓝色，Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，波普数据如下：,UV,max,nm：,MeOH 268,333,NaOMe 269,301sh,386,AlCl,3,276,300,348,386,AlCl,3,/HCl 277,299,341,382,NaOAc 267,355,387,NaOAc/H,3,BO,3,267,340,388,27,ppt精选版,1,H-NMR（DMSO-d,6,）,：,3.203.76（6H，m）,4.635.41（4H，m）,5.08（1H，d，J=7.3Hz）,6.46（1H，d，J=2.0Hz）,6.84（1H，d，J=2.0Hz）,6.87（1H，s）,6.97（2H，d，J=8.7Hz）,7.96（2H，d，J=8.7Hz）,10.39（1H，s，加D,2,O消失）,12.97（1H，s，加D,2,O消失）,28,ppt精选版,13,C-NMR（DMSO-d,6,）,：,60.82，69.77，73.31，76.65，77.38，,95.04，99.72，100.13，103.30，105.53，,116.19，121.23，128.79，157.13，161.31，,161.54，163.15，164.44，182.17,EI-MS m/z（%）：,270（100）,269（11）,242 （6）,152（8）,118（15）,29,ppt精选版,某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C,21,H,20,O,10；,盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl,3,反应呈蓝色，Molish,反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖。,推断过程：,某化合物为黄色粉末，盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl,3,反应呈蓝色，,表明该化合物可能为黄酮（醇），并存在游离的酚羟基。,Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，,推断该化合物可能为葡萄糖苷，从分子式推断为单糖苷。,30,ppt精选版,UV,max,nm：,MeOH 268,333,NaOMe 269,301sh,386,（带I红移53nm，示有4-OH存在）,AlCl,3,276,300,348,386,AlCl,3,/HCl 277,299,341,382,（与MeOH谱比较，带I红移49nm，示有5-OH而无3-OH存在,）,（与AlCl,3,谱比较，基本无变化，示无邻二酚羟基）,NaOAc 267,355,387,（带II基本无变化，表明无游离7-OH，或7-OH苷化）,NaOAc/H,3,BO,3,267,340,388,（与NaOAc 谱基本一致，示无邻二酚羟基）,由UV可知，该化合物含有5-OH，4-OH，7-OH被苷化，无邻二酚羟基，可能为5,4-二羟基黄酮-7-O-糖苷。,31,ppt精选版,由分子式C,21,H,20,O,10,可知，只能结合1个葡萄糖，,1,H-NMR也证实有2个酚羟基；,H-1为,5.08，双峰，J=7.3Hz，示为 葡萄糖苷。,32,ppt精选版,No,.,C,H,No,.,C,H,2,3,4,5,6,7,8,9,10,164.44,103.30,182.17,161.54,99.72,163.15,95.04,157.13,105.53,6.87（1H，s）,12.97（1H，s，OH）,6.46（1H，d，J=2.0Hz）,6.84（1H，d，J=2.0Hz）,1,2,3,4,5,6,1,2,3,4,5,6,121.23,128.79,116.19,161.31,116.19,128.79,100.13,73.31,76.65,69.77,77.38,60.82,7.96（d，J=8.7Hz）,6.97（d，J=8.7Hz）,10.39（1H，s，OH）,6.97（d，J=8.7Hz）,7.96（d，J=8.7Hz）,5.08（1H，dJ=7.3Hz）,3.203.76（6H，m，糖上其余6个质子）,4.635.41（4H，m，加D,2,O消失，位糖上4个-OH质子）,该化合物为5,4-二羟基黄酮-7-O-D-葡萄糖苷，即芹菜素-7-O-D-葡萄糖苷,33,ppt精选版,