,按一下以編輯母片,第二層,第三層,第四層,第五層,*,Appendix K,An introduction to equation of states,按一下以編輯母片標題樣式,按一下以編輯母片,第二層,第三層,第四層,第五層,*,AdvancedChemical Engineering Thermodynamics,Appendix K,An introduction toequation of states,Prausnitz,1,AdvancedChemical Engineering,相平衡的計算,活性係數模式,逸壓係數模式,計算使用之選擇,雙模法,單模法,立方型狀態方程式在工程計算展現其簡單性與可信度,半經驗狀態方程式,分子排斥力貢獻項,分子吸引力貢獻項,2,相平衡的計算2,立方方程式的解析,立方方程式,變數轉換,由 p,、,q,、,r 計算,、,由,、,計算 A,、,B,三個 x 解的計算式如 14,、,15,、,16 行,三個莫耳體積解如17,、,18行,設計成電腦語言程式，輸入立方方程式係數，解析之,3,立方方程式的解析3,p,、,q,、,r 必為實數，解析時有三種情況,一個實數根與兩個共軛複數根,三個實數根，且至少有兩個根相等,三個不相等實數根,由 P V 相圖可了解在兩相平衡之共存區三個實根的行為,中間的根沒有物理意義,4,p、q、r 必為實數，解析時有三種情況4,PV相圖之等溫線,純成分流體飽和液汽在飽和蒸汽壓力與溫度下之密度可以求取,純成分流體汽液平衡滿足逸壓相等之條件,體積狀態方程式之家族歷史,1662 波義耳定律,1787 查理定律,理想氣體狀態方程式,1873 凡德瓦爾狀態方程式 對應狀態理論之觀念,5,PV相圖之等溫線5,1901 維里方程式-實驗建立,1927 統計力學發展出維里方程式,1976 Peng-Robinson EOS,1983 CCOR EOS,1988 ABACK EOS,1997 CPHC EOS,P-CPHC EOS,6,1901 維里方程式-實驗建立6,立方型狀態方程式的發展,基於理想氣體狀態方程式,van der Waals 狀態方程式立方型狀態方程式,修正吸引力項之溫度效應,SK EOS,7,立方型狀態方程式的發展7,修正溫度相依性之狀態方程式物質參數,1966 by Barner,8,8,1964 by Wilson,1972 by SoaveSRK EOS,9,9,1976 by PengPeng-Robinson EOSPeng 彭定宇經典之作,Midified PR EOS,10,10,三參數之立方型狀態方程式,11,11,三參數之立方型狀態方程式,參數之溫度函數有多種考慮被嘗試運用,12,12,描述極性流體與混合物之狀態方程式,13,13,還有噢,！,14,還有噢！14,IML EOSLu 陸志禹,15,IML EOSLu 陸志禹15,維里型態之狀態方程式,BWR EOS,用指數(exp)項取代維里方程式之高階項,廣泛應用在石化工業物質之計算,參數多，計算效果優異,混合物使用時需應用到混合律,16,16,維里型態之狀態方程式,17,維里型態之狀態方程式17,微擾理論為架構之狀態方程式,以粒子與系統相對體積為變數的維里展開式,僅用於描述排斥力項,用一個分數來表示展開式之近似結果的考慮,18,微擾理論為架構之狀態方程式18,有名的Carnahan-Starling 硬球之排斥力貢獻的狀態方程式,凡德瓦爾狀態方程式排斥力項之相當式,CSvdW 狀態方程式,19,有名的Carnahan-Starling 硬球之排斥力貢獻的,微擾硬凸體狀態方程式,加一個球度,來描述粒子的幾何形狀,BACK 狀態方程式,對極性與輕極性流體及混合物計算效果相當好,20,微擾硬凸體狀態方程式20,Augumented BACK EOS,增加對極性分子的描述,改善水與碳氫物質系統之計算效果,採用溫度不相依的交互作用參數,21,Augumented BACK EOS21,混合律,混合物系統虛擬為單一流體，此時狀態方程式中之物質參數如何由純成分物質之物質參數計算呢？,(1)組成平方混合律傳統混合律,由第二維里係數 B 在極低密度之行為所架構,併合律,算術平均併合律,幾何平均混合律,22,混合律22,雙成分交互作用參數,簡單的併合律在計算混合物系統並不一定周延適用,加入交互作用參數以修正計算效果,利用實驗數據來取得各該混合物系統的交互作用參數,局部莫耳分律混合律,組成部分採用局部組成之觀念來計算高非理想混合物系統之行為,23,雙成分交互作用參數23,局部組成莫耳分律之表示式,已過剩Gibbs自由能在壓力無限大下定義之混合律,密度相依局部組成混合律,24,局部組成莫耳分律之表示式24,密度相依局部組成混合律,25,25,劇情如何發展？,敬請期待！,26,劇情如何發展？26,