单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结,8.1 沉淀滴定法,8.2 滴定分析小结,1,第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结1,8.1 沉淀滴定法,用作滴定分析的沉淀反应很少！,无固定组成,；,对构晶离子的,吸附,及与其他离子,共沉淀,；,某些沉淀,溶解度大,导致sp时反应不完全；,沉淀反应,速率慢,导致过饱和；,缺乏,指示剂,银量法,Ag,+,+X,-,AgX,沉淀滴定要求沉淀反应应具备什么条件？,沉淀滴定法产生的年代？顶峰时期？,？,2,8.1 沉淀滴定法用作滴定分析的沉淀反应很少！无固定组成；银,Mohr法：,K,2,CrO,4,作指示剂,Volhard法：,NH,4,Fe(SO,4,),2,作指示剂,Fajans法：,吸附,指示剂,+,+,银量法,3,Mohr法：Volhard法：Fajans法：+银量法3,以0.1000mol.L,-1,AgNO,3,滴定20.00mL0.1000mol.L,-1,NaCl为例，计算pAg,a,或pCl,a,设加入19.98mLAgNO,3,（sp前0.1处）,a,=99.9%,8.1.1 滴定曲线,（1）滴定前（NaCl）：pCl=1.00,（2）sp前（AgCl，Cl,-,）,4,以0.1000mol.L-1AgNO3滴定20.00mL0.,（3）sp时,（4）sp后（AgCl，Ag,+,）,设加入20.02 mL AgNO,3,（sp后0.1处）,a,=100.1%,5,（3）sp时（4）sp后（AgCl，Ag+）设加入20.02,影响突跃范围的因素,（1）c,反应物,（sp前后）大，突跃大,（2）Ksp小，突跃范围大（sp前）,突跃范围：5.444.30,AgCl,AgI,浓度增大10倍，,突跃增加2个,pAg单位。,pK,sp,增大,n,，,突跃增加,n,个,pAg单位。,6,影响突跃范围的因素突跃范围：5.444.30AgClAgI,卡尔弗雷德里契莫尔（Karl Friedrich Mohr，1808-1879）,德国分析化学家。复盐(NH,4,),2,SO,4,FeSO,4,6H,2,O（六水合硫酸亚铁硫酸铵），俗称,莫尔盐,。以他的名字命名的还有,莫尔滴定法,、莫尔天平等。,1.莫尔（Mohr）法K,2,CrO,4,作指示剂,8.1.2 沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法,滴定剂：AgNO,3,指示剂：K,2,CrO,4,7,卡尔弗雷德里契莫尔（Karl Friedrich Moh,测定条件,酸度：pH=6.510.0,K,2,CrO,4,用量：0.005molL,-1,，即5%K,2,CrO,4,溶液1mL,太大，终点提前，结果偏低,太小，终点拖后，结果偏高,8,测定条件酸度：pH=6.510.0K2CrO4用量：0,应用,直接测定Cl,-,，Br,-,、CN,-,返滴法测Ag,+,AgI，AgSCN沉淀强烈吸附I,-,，SCN,-,，使终点提前,Cl,-,滴定Ag,+,，sp附近,Ag,2,CrO,4,AgCl转化慢，终点拖后。,为何不能直接滴定Ag,+,如何用返滴法滴Ag,+,为何直接法一般不能测I,-,、SCN,-,？,能否用莫尔法测定BaCl,2,或AlCl,3,中的Cl,-,？,9,应用直接测定Cl-，Br-、CN-AgI，AgSCN沉淀强烈,Mohr法的优缺点,优点：,测,Cl,-,、Br,-,，直接、,简单、准确。,缺点：,干扰大生成沉淀,Ag,m,A,n,、,M,m,(,CrO,4,),n,、,M(OH),n,等；,不可测I,-,、SCN,-,！,10,Mohr法的优缺点优点：缺点：10,2.佛尔哈德（Volhard）法铁铵钒作指示剂,直接法：测Ag,+,滴定剂：NH,4,SCN,指示剂：NH,4,Fe(SO,4,),2,通常加40%溶液1mL,雅克布佛尔哈德（Jamb Volhard，1834-1910）德国化学家。,他在有机化学、分析化学及教书育人等领域成绩卓著。,Ag,+,+SCN,-,(滴定剂),HNO,3,介质,Fe,3+,指示剂,AgSCN(白色),Fe,3+,K=200,FeSCN,2+,(,红色,),FeSCN,2+,=610,-6,molL,-1,即显色,通常Fe,3+,ep,0.0015molL,-1,SCN,-,ep,=2.010,-6,molL,-1,11,2.佛尔哈德（Volhard）法铁铵钒作指示剂直接法：测,Volhard法返滴定法,滴定剂：NH,4,SCN或AgNO,3,指示剂：NH,4,Fe(SO,4,),2,通常加40%溶液1mL,被测物：X,-,（Cl,-,、Br,-,、I,-,、SCN,-,）,X,-,(HNO,3,介质),Fe,3+,AgX+Ag,+,SCN,-,Ag,+,(一定量过量),AgSCN,FeSCN,2+,测定,Cl,-,时，到达ep后，振荡，红色褪去！？,AgCl(s),Ag,+,+Cl,-,FeSCN,2+,SCN,-,+Fe,3+,+,AgSCN(s),K,sp,(AgSCN)0.005molL,-1,Br,-,、I,-,、SCN,-,：,0.001molL,-1,指示剂应保持离子状态：pH=pK,a,10,糊精,指示剂,吸附性,沉淀对卤离子及指示剂的,吸附能力,：,I,-,SCN,-,Br,-,曙红Cl,-,荧光黄、二氯荧光素,沉淀应,略优先吸附,被测离子，然后才吸附指示剂！？,测Cl,-,能否用曙红？,16,测定溶胶浓度不避免酸度Cl-：0.005molL-1指示,Fajans法常用吸附指示剂,指示剂,p,K,a,测定对象,滴定剂,颜色变化,滴定条件,(pH),荧光黄,7,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿,粉红,710,二氯荧光黄,4,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿,粉红,410,曙红,2,Br,-,I,-,SCN,-,Ag,+,粉红,红紫,210,甲基紫,Ag,+,Cl,-,红,紫,酸性,4.Cl,-,和I,-,的连续电位滴定,银离子选择性指示电极，第1个突越点对应的是滴定I,-,所耗滴定剂体积，第2个突越点对应的是滴定I,-,和Cl,-,消耗滴定剂总体积。,17,Fajans法常用吸附指示剂指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变,银量法标准溶液的配制与标定,高温电炉中于550C干燥2h；,置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热。,NaCl,（工作基准或优级纯，直接配制）,纯品直接配制（,贵,）；,粗配后用,NaCl,标液标定其浓度。,AgNO,3,:,（棕色瓶中保存）,以,AgNO,3,标液,Volhard法标定。,NH,4,SCN,18,银量法标准溶液的配制与标定NaCl（工作基准或优级纯，直接配,作业，P,280,，3、4T,银量法应用,测定,卤离子、Ag,+,！,天然水、海水、生理盐水；,有机卤化物中的X；,醇类药物、磺胺类药物（含X）；,银合金（如银币）中的Ag。,19,作业，P280，3、4T银量法应用测定卤离子、Ag+！19,8.2 滴定分析小结,小于强酸滴定强碱的K,t,20,8.2 滴定分析小结小于强酸滴定强碱的Kt20,氧化还原滴定,大,E,R,sp前E,O,sp后,突跃大,沉淀滴定K,sp,小(sp前)突跃大,8.2.1 四种滴定方法的共同点,K,t,大突跃大,弱酸、弱碱滴定(,K,a,、,K,b,)大（sp前）突跃大,络合滴定,大(sp后)突跃大,21,氧化还原滴定大ERsp前EOsp后突跃大沉淀滴定Ks,强酸强碱滴定（,sp前后,），c大突跃大,弱酸弱碱滴定sp后（sp后），c大突跃大,络合滴定（sp前），c大突跃大,沉淀滴定（,sp前后,），c大突跃大,氧化还原滴定c无影响,8.2.2 四类滴定方法的不同点,22,强酸强碱滴定（sp前后），c大突跃大8.2.2 四类滴定,8.2.3 滴定曲线,c=0.1M,c=0.01M,c=0.001M,相同条件下，络合和氧化还原滴定曲线的突跃大于酸碱和沉淀滴定曲线的突跃。,23,8.2.3 滴定曲线c=0.1Mc=0.01Mc=0.001,课堂练习,1、以下滴定中，当反应物c增加时，突跃范围变化最大的是_，其次是_，不变的是_。,A.AgNO,3,Cl,-,B.NaOHHAc C.EDTAZn,2+,D.Ce,4+,Fe,2+,A,BC,D,2、以下标准溶液必须用间接方法配制的是_。,NaOH HCl EDTA K,2,Cr,2,O,7,KMnO,4,Na,2,S,2,O,3,AgNO,3,NH,4,SCN or KSCN,3、滴定分析中，标准溶液浓度一般与被测物质浓度相近，且二者必须控制在一定范围内，若浓度过小，则_；若浓度过大，则_。,将使突跃小，终点不明显，终点误差大；,不易控制终点，且造成浪费,24,课堂练习1、以下滴定中，当反应物c增加时，突跃范围变化最大的,END,END,