,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章 连结料,2.1 连结料概述,2.2植物油,2.3矿物油,2.4树脂,2.5溶剂,第二章 连结料 2.1 连结料概述,1,2.1 连结料概述,一、定义：,连结料是一种无色透明的混合有机高分子液状材料。,二、连结料在油墨中的作用,连结料分散、保护颜料，是颜料的载体。,连结料赋于油墨流动性、干燥性决定印品膜层质量,连结料决定油墨种类。,2.1 连结料概述一、定义：,2,三、连结料原材料,连结料原材料,植物油,矿物油,树脂,有机溶剂,干性油：桐油亚麻仁油,半干性油：豆油棉籽油,不干性油：蓖麻油椰子油,机械油,油墨油,天然树脂：松香沥青,合成树脂：酚醛树脂醇酸树脂,芳烃,醇类,酮类,酯类,三、连结料原材料连结料原材料植物油干性油：桐油亚麻仁油机械,3,一、植物油的组成成份及结构,1、甘油三酸酯,植物油由许多不同种类的脂肪酸和甘油生成的化合物“酯”所混合组成，称为甘油三酸酯或三酸甘油酯。,2.2植物油,CH2COOR1,CHCOOR2,CH2COOR3,式中：R1、R2、R3分别表示不同的脂肪酸；植物油性质的不同，取决于脂肪酸链的组成。,一、植物油的组成成份及结构2.2植物油CH2COOR1式中,4,2、脂肪酸分子式：,CH,3,(CH,2,),16,COOH 硬脂酸,CH,3,(CH,2,),7,CH=CH(CH,2,),7,COOH 油酸,CH,3,(CH,2,),4,CH=CHCH,2,CH=CH(CH,2,),7,COOH 亚油酸,CH,3,CH,2,CH=CHCH,2,CH=CHCH,2,CH=CH(CH,2,),7,COOH 亚麻酸,CH,3,(CH,2,),3,CH=CH-CH=CH CH=CH(CH,2,),7,COOH 桐油酸,CH,3,(CH,2,),5,CH(OH)CH,2,CH=CH(CH,2,),7,COOH 蓖麻酸,：孤立双键,：非共轭双键,：共轭双键,2、脂肪酸分子式：孤立双键,5,2、脂肪酸分子式：,植物油的干性如何，主要取决于油脂分子中所含的饱和和不饱和脂肪酸的比例及不饱和键的种类。,工业上通常以“碘值”来划分油的干性类型。,碘值：大于150，为干性油,100150，为半干性油,小于100，为不干性油,2、脂肪酸分子式：植物油的干性如何，主要取决于油脂分子中,6,二、几种常用的植物油,1、桐油（干性油）,（1）化学组成,桐油酸8590%,油酸810,亚油酸12,饱和脂肪酸37%,（2）碘值：160175,（3）特点：,分子结构中含有共轭双键，干性好，干燥时易起皱晶化，常与其它干性油混合使用。桐油制成的油墨耐抗性较好。,二、几种常用的植物油1、桐油（干性油）,7,二、几种常用的植物油,2、亚麻仁油（干性油）,（1）化学组成,亚麻油酸2145%,油酸620,亚油酸2259,饱和脂肪酸510%,（2）碘值：177204,（3）特点：,干性略次于桐油（分子结构中没有共轭双键），制成的油墨膜层柔韧，耐水性不如桐油，是油墨工业中极重要的油脂原料。,二、几种常用的植物油2、亚麻仁油（干性油）,8,二、几种常用的植物油,3、棉籽油（半干性油）,（1）化学组成,油酸 24.6,亚油酸51.4,饱和脂肪酸24%,（2）碘值：110115,（3）特点：,半干性油，常与桐油配合炼制聚合油。,二、几种常用的植物油3、棉籽油（半干性油）,9,二、几种常用的植物油,4、蓖麻油（不干性油）,（1）化学组成,蓖麻酸87%,油酸7.4,亚油酸3.1,饱和脂肪酸2.4%,（2）碘值：8090,（3）特点：,不干性油，但可脱去分子中一分子水而成为脱水蓖麻油，形成共轭双键，从而具有良好的干性，可替代桐油与其它干性油混合使用。,二、几种常用的植物油4、蓖麻油（不干性油）,10,CH3(CH2)5CH(,OH,)C,H,2CH=CH(CH2)7COOH,CH3(CH2)5CHCHCH=CH(CH2)7COOH,H2O,共轭双键,脱水蓖麻油,CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7C,11,三、油型连结料的炼制,炼制阶段：,精制,与,熬炼,1、精制的作用,清除甘油三酸酯以外的杂质及脱去油脂颜色。,（1）NaOH游离脂肪酸皂化反应,（2）100,C时加入0.20.5%活性碳脱去油中色素及杂质。,2、,熬炼的作用,可以得到一定粘度的连结料（,聚合油,）增加粘度,将一些不能单独使用的油脂与其它油脂混合炼制,三、油型连结料的炼制炼制阶段：精制与熬炼,12,干性植物油分子,二聚体,三聚体,熬炼,干性植物油分子二聚体三聚体熬炼,13,亚麻仁油的聚合油,聚合油,280,C保持小时,粘度（厘泊）,酸值,号,0,140160,小于8,号,2,800900,不小于8,号,8,26002800,小于13,号,10,62006500,小于13,号,12,1310014100,小于15,号,16,100000,小于15,亚麻仁油的聚合油聚合油280C保持小时粘度（厘泊）酸值号,14,四、植物油的理化性能,1、酸值,指油脂中所含游离脂肪酸的量，用中和一克油脂所需KOH的毫克数表示。,测定：,测量时先用1,:1甲苯、酒精混合液溶解油脂，再进行中和反应。,RCOOH+KOH RCOOK+H2O,油脂中游离脂肪酸可在颜料表面形成一层保护层，但酸值过高，油墨乳化严重，过小，颜料润湿性差，流动性降低，影响印品质量。酸值应保持在一个适当的数值范围内，一般在,20,左右。,四、植物油的理化性能1、酸值,15,四、植物油的理化性能,2、碘值,表示植物油不饱和程度的量值（mgI/g)。,测定：,碘不能直接与不饱和油脂反应，一般先加入已知量的过量的卤素，再用碘化钾还原过量的卤素，然后用硫代硫酸钠溶液滴定，用淀粉作指示剂。,四、植物油的理化性能2、碘值,16,四、植物油的理化性能,2,、碘值,测定：,xBr,2,+y(-CH=CH-),y(-CH-CH-)+(x-y),Br,2,(x-y),Br,2,+2(x-y)KI 2(x-y)KBr+(x-y)I,2,I,2,+2Na,2,S,2,O,3,2NaI+Na,2,S,4,O,6,Na,2,S,2,O,3,的量,(x-y),的量,，,x,已知,，,得,y,Br,Br,滴定,四、植物油的理化性能2、碘值BrBr滴定,17,四、植物油的理化性能,3、皂化值,皂化一克油脂所需的,KOH,毫克数（,mgKOH/g,).,表征油脂的平均分子量的量值。,皂化值高，平均分子量小。,四、植物油的理化性能3、皂化值,18,石油中提到的高沸点馏份，能够对树脂起到溶解和稀释的作用。,一、油墨用矿物油种类,1、汽油,制造凹印油墨,2、油墨油,高沸点煤油,胶印、凸印,3、机械油,轮转新闻油墨,2.3矿物油,石油中提到的高沸点馏份，能够对树脂起到溶解和稀释的作用,19,二、油墨油的理化性能,1、苯胺点：测油墨油中芳烃含量,若矿物油中的芳烃不易从干燥的墨膜层中尽快地逸去，残留在成膜中，使成膜干得不彻底，从而导致印品粘脏，粘结。,苯胺对脂族烃是个很差的，对芳烃则是种非常好的溶剂。,二、油墨油的理化性能1、苯胺点：测油墨油中芳烃含量苯胺对,20,二、油墨油的理化性能,1、苯胺点：测油墨油中芳烃含量,测定等体积的溶剂和苯胺，在某一温度时发混的情况，该发混时的温度即为该溶剂的苯胺点。,方法：,先将等量的溶剂与苯胺放于容器中，在不断搅拌下加热至透明，然后慢慢地降低温度直至混合物发混，发混时的温度即为所测苯胺点。,苯胺点赿低，芳烃含量赿高,二、油墨油的理化性能1、苯胺点：测油墨油中芳烃含量,21,二、油墨油的理化性能,2、溶剂力,定义：指一种溶剂使溶质的分子分离，并与之渗混的能力。,相对溶剂力表示,KB值,KB值：,指在库里树脂（一种硬树脂，库里是新西兰的一种松树名）与丁醇组成的溶液中，慢慢加入待测溶剂，溶液发混时所消耗的溶剂毫升数，即为该溶剂的KB值。,二、油墨油的理化性能2、溶剂力,22,2.4有机溶剂,溶剂溶解树脂类成膜物质制成连结料，以配制油墨。,一、常用的溶剂,芳香族烃类溶剂（苯、甲苯等）；,脂肪族烃类溶剂（汽油、煤油等）；,酯类溶剂；,醇类溶剂；,酮类溶剂；,醚类溶剂；,水。,2.4有机溶剂,23,二、溶剂选用指标,1、溶剂力,：KB值，氢键指数,2、挥发速度,溶剂的挥发快慢是油墨能否顺利完成印刷过程及保证印品质量的关键。,相对挥发速度：,以乙酸,丁酯的挥发速度为标准。,快：3倍以上,中：1.53倍,慢：1.5倍以下,3、安全及环境保护问题,二、溶剂选用指标,24,2.5树脂,一、树脂的特点,1、形成的油墨膜层光泽大,2、干性好,3、抗水性强,二、常用树脂,1.天然树脂,天然沥青,特点：具有硬质和可塑性，具有黑色光泽，几乎能溶于各种有机溶剂及植物油中，熔点范围在70150间，其中98%是碳氢化合物，有少量杂质。主要用于照相凹版油墨，轮转印报油墨等,2.5树脂,25,松香,：,不能直接用于油墨，主要对松香进行改性，改性后，松香具有一定的粘稠度，而且成膜性能良好。,、改性天然树脂,石灰松香（又称松香酸钙）,将石灰松香溶解于矿物油中制成的松香油，是铅印油墨及轮转油墨的连结料。,松香改性的酚醛树脂,具有极好的油溶性，用于胶印，铅印油墨中。,松香改性的醇酸树脂,具有极好的油溶性和光泽性，用于胶印，铅印油墨。,松香：,26,、合成树脂,指用人工合成的方法制造出来的脂类高分子化合物。,酚醛树脂,通过松香或干性植物油改性，具有成膜性好，光泽大耐光性好等特点。,醇酸树脂,通过松香或干性油改性，,亮光好，粘附性强，结膜坚韧，广泛用于胶印，印铁及丝网印刷油墨（可用于易拉罐，铁桶等）。,、合成树脂,27,聚酰胺树脂,由脂肪酸的二聚体+二乙三胺缩聚而成。制成油墨后，附着牢度好，光泽高，主要用于非吸收性承印材料的印刷油墨。,硝酸纤维素和乙基纤维素,广泛用于柔性凸版、照相凹版油墨。,除此之外，还有氯化聚烯烃、聚氯乙烯、环氧树脂等,聚酰胺树脂,28,三、树脂的理化性能,1、酸值,：植物油改性树脂中产生的有机酸。,2、软化点,：玻璃化温度，140160度,T,t,T,软,T,软,过高，内聚力大，不易溶解；过低，不易干燥。,3、树脂的溶解性,：与软化点有关,4、树脂对溶剂的释放性,：溶解性越好，释放性越差,三、树脂的理化性能1、酸值：植物油改性树脂中产生的有机酸。T,29,四、树脂型连结料,树脂型连结料,是由树脂、干性植物油、高沸点矿物油炼制而成的，又称为树脂油。,1、溶解性树脂连结料,树脂完全溶解于植物油、油墨油中面形成 的连结料。,特点：树脂与溶剂能、混合良好，膜层光泽度高，塑性好，但固着慢。,2、分散性树脂连结料,树脂颗粒分散于植物油和油墨油中，而形成的连结料。,特点：固着慢，膜层光泽度稍差。,四、树脂型连结料,30,四、树脂型连结料,3、溶剂型树脂连结料,有机溶剂型,树脂完全溶于有机溶剂而形成的连结料。,特点：挥发干燥类型，一般用于凹印油墨和柔性版油墨,水基连结料,树脂含有亲水性的极性基团，能溶于水，生产水性油墨。,四、树脂型连结料,31,四、树脂型连结料,4、反应型连结料,紫外线干燥油墨、高能量电子束干燥油墨、红外线干燥油墨,常为液态树脂，光敏树脂，树脂具有不饱和性，受外界能量（光、热、电子）激发，产生交联、固化反应。,四、树脂型连结料,32,五、树脂型油墨优点,）抗水性强、抗乳化能力强,）凝聚快、固着快、干燥性强,）颜色鲜艳、光泽度高。,）印刷过程中油墨转移性良好,）干燥后墨膜坚固，与承印物表面结合的比较牢固,。,五、树脂型油墨优点,33,油墨的结构和油墨制造,（P124-131 自学）,思考题：,1、决定油墨品质的因素是什么？,2、如何改善油墨体系结构的稳定性?,3、浆状油墨制造过程中的主要工序及注意点？,油墨的结构和油墨制造,34,调墨油炼制,混合,研磨,调整,装桶,工艺阶段,原料,三 辊轧墨机,炼油用,不锈钢锅,行星式搅拌机,行星式搅拌机,捏合机,装桶机,辅助剂,树