,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,1,第五章 香料,香料是精细化学品的重要组成部分。,它由天然香料、合成香料和单离香料,3,个部分组成。,5.1,香料概念,香料是一种能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质，是配制香精的原料。,5.1.1,香料定义,1第五章 香料香料是精细化学品的重要组成部分。5.1,2,香料,天然香料,合成香料,动物性天然香料,植物性天然香料,单离香料,合成香料,5.1.2,香料分类,2香料天然香料合成香料动物性天然香料植物性天然香料单离香料合,3,（,1,）,动物性天然香料,是动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有,麝香、灵猫香、海狸香,和,龙涎香,4,种,。,（,2,）,植物性天然香料,是用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原料，用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法提取，生产出来的,精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油,等，例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。,3（1）动物性天然香料,4,（,3,）,单离香料,使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物。,例如，在薄荷油中含有,7080%,左右的薄荷醇，用重结晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料，俗称薄荷脑。,由于从天然精油分离出来的单离香料，绝大多数用有机合成的方法可合成出来，因此，单离香料与合成香料，除来源不同外，并无结构上的本质区别。,4（3）单离香料,5,（,4,）,合成香料,通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合成香料。,目前世界上合成香料已达,5000,多种，常用的产品有,400,多种。合成香料工业已成为精细有机化工的重要组成部分。,5（4）合成香料 通过化学合成的方法制取的香,6,合成香料分类方法,主要有两种：,一种是按官能团分类，分为酮类香料，醇类香料，酯、内酯类香料，醛类香料、烃类香料、醚类香料、氰类香料以及其它香料；,另一种是按碳原子骨架分类，分为萜烯类、芳香类、脂肪族类、含氮、含硫、杂环和稠环类以及合成麝香类。,6合成香料分类方法,7,5.2,天然香料,5.2.1,动物性天然香料,动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有,麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香,4,种,被视为香料中的珍品,通常与酒精配成酊剂使用,75.2 天然香料 5.2.1动物性天然香料,8,（,1,）麝香（,Musk,）,雄麝鹿生殖腺的分泌物,麝鹿主要栖息于中国的云南、青海、新疆及东北各省，印度北部，中亚高原，蒙古及西伯利亚南部等地；,10,岁的麝鹿，每只可采,50,克麝香。,麝鹿香囊中的麝香凉干后呈暗棕色的颗粒，粒状麝香具有强烈的臭味，用酒精稀释具有特殊的芳香,8（1）麝香（Musk）雄麝鹿生殖腺的分泌物,9,麝香成分,-,麝香酮（,Muscone,）,学名：,3-,甲基环十五酮,主要性质：室温，蒸汽压,2-3mmHg,，,即挥发性低，留香持久，高级香精的定香剂，,芳香风味，是高级香料中不可缺少的成分,9麝香成分-麝香酮（Muscone）学名：3-,10,（,2,）灵猫香（,Civet,）,灵猫性器官附近的小囊里的分泌物,灵猫又称麝香猫，主要栖息于印度、缅甸、菲律宾、马来西亚、台湾等地，每只一次可以采集,7-8,克灵猫香，一年大约可以采集,40,次，年产约,300,克。,灵猫香呈半流体状态，淡黄色，在空气中放置,氧化成褐色。,10（2）灵猫香（Civet）灵猫性器官附近的小囊里的分泌,11,灵猫酮（,civetone,）,学名：环十七烯,-9-,酮,灵猫酮在灵猫香的原始液中占,3.5,，在灵猫香中因为含有粪臭素和吲哚而有不愉快的臭味。,用酒精稀释后产生有美丽的芳香,与麝香比较，它更优雅、更柔和、特别为女性喜爱,应用：作为高级香水的调香剂，定香剂，效果优异,11灵猫酮（civetone）学名：环十七烯-9-酮与麝香,12,（,3,）海狸香（,Castoreum,）,是雌雄海狸香囊内的腺分泌物,海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地带，海狸香新鲜时呈奶油色，干后呈红棕色的树脂物质。,原始的海狸香都有异味，产地不同而有松节油、皮革味，稀释后，呈现出琥珀的芳香。,海狸香成分的化学结构未能完全确定，已知的化学成分有水杨素、苯甲醇、安息香酸、对乙基苯酚、以及结晶性的海狸香素（,4-5%,）。,12（3）海狸香（Castoreum）是雌雄海狸香囊内的腺,13,抹香鲸肠胃里形成的结石状病态产物，由鲸体内排出，在海上经过风吹雨打后自然成熟为香料。,龙涎香块重达,1,公斤至,100,公斤不等，最大的超过,500,公斤,主要在非洲、印度、日本、新西兰等海域中发现较多，灰色或褐色脂肪状物质，以在海上漂流浮游的黄色品种为最好。与其他动物香料不同，没有刺鼻的臭味，而是一种温和乳香的香脂气味。,（,4,）龙涎香（,Ambergris,）,13抹香鲸肠胃里形成的结石状病态产物，由鲸体内排出，在海上经,14,加工过程,块状龙涎香,-,干燥,-,切成小片,-,加乳糖,-,酒精浸泡,-,过滤,-,龙涎香浸剂,14加工过程块状龙涎香-干燥-切成小片-,15,主要化学成分,龙涎香醇（一种萜醇）,作用：由于定香性很强，是优秀的定香剂。,应用,:,高级香精中。,15主要化学成分 龙涎香醇（一种萜醇）,16,龙涎香的香气品质最高尚，是配制高级香水、香精的佳品，是优良的定香剂。,16龙涎香的香气品质最高尚，是配制高级香水、香精的佳品，是优,17,5.2.2,植物性天然香料,原料：植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实。,用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法，生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等，,例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。,植物香料种类繁多，已经发现的有,3000,多个品种，常用的有,150-300,个。,175.2.2 植物性天然香料 原料：植物的花、枝、叶,18,5.2.2.1,植物性香料的提取方法,1,、水蒸汽蒸馏,工业水蒸气蒸馏由蒸馏釜、冷凝器、集油器三部分组成。,应用：所有的花（不耐热的除外），叶、树枝、皮、根、草等。,由水蒸气蒸馏方法得到的油称为香精油。,185.2.2.1 植物性香料的提取方法1、水蒸汽蒸馏,19,2,、压榨法,适用于从果、皮内获得香料。,如柠檬、橘子、橙子等其有效的香料都在肉皮的油质中，而油质包含在无数的油囊中，利用压榨法将这些油囊弄破，使油质流出，在经过分离，澄清、过滤,得到这些含有效香料成分的油质。,192、压榨法 适用于从果、皮内获得香料。,20,3,、溶剂萃取法（浸提法）,使用低沸点的有机溶剂（,95,乙醇、石油醚、苯、乙醚，三氯甲烷等），将原料浸于溶剂中进行萃取，蒸去溶剂，,得到含植物蜡、色素、糖类等杂质的浸膏。,浸膏,再用乙醇混合，过滤除去杂质，蒸去乙醇后的产物称为净油。,应用：,此方法适用于一切植物性香料的提取，特别适用于植物性花朵、如茉莉、白兰花、晚香玉、紫罗兰等。,203、溶剂萃取法（浸提法）使用低沸点的有机溶,21,4,、吸收法,吸收法可分为热脂浸渍法、冷脂吸收法和固体吸附剂吸收法。,热脂浸渍法：,用热纯猪油或牛油吸收花中的芳香成分，冷却后，再用乙醇萃取，过滤除去乙醇称为浸膏（净香脂）。,冷脂吸收法,:,用猪油或牛油在室温中吸收花中的芳香成分，,得到香脂产品,。,应用：,香成分含量较低，价格昂贵（如玫瑰、桂花等）。适宜易氧化分解的香料的提取。,固体吸附剂吸收法：,用活性炭、硅胶等多孔物质作吸附剂，用石油醚洗脱吸附剂中的芳香成分，将石油醚蒸出，即得精油产品。,214、吸收法 吸收法可分为热脂浸渍法、冷脂吸收法和固体吸附,22,5.2.2.2,植物性天然香料的产品类型,依据提取方法不同，天然香料可以分为七类产品：,1,、,浸膏（,concrete,）,植物的花、茎、叶、根等用烃类溶剂萃取，减压蒸去溶剂，得到含有植物腊的半固体。,浸膏的主要成分：香精油、腊质、色素。,主要,用,途：不直接用于调香，需要加工成净油。,225.2.2.2植物性天然香料的产品类型 依据提取方法不同,23,2,、,净油（,extrait absolute,）,用,95,的酒精提取浸膏中的可溶物，滤去不溶的蜡质，蒸去乙醇得到的产物为净油。,用途：直接用于调香，配香精。,我国常生产的净油品种有：茉莉、白兰、墨石、云木香、树台等,232、净油（extrait absolute）用95,24,3,、,精油（,essential oil,）,直接用植物的花、茎、叶、根或草等经过水蒸气蒸馏，再经过分离，提取得到的具有一定香气和挥发性的油状液体。,精油也被称为香精油，或挥发油，芳香油，是调香用量很大的一类香原料。,我国常生产的精油品种有三十多个，如丁香油、白兰花油等。,243、精油（essential oil）直接用植物的花,25,精油主要成分,：精油是一个混合物，含有烃、芳香烃、醇、醛、酮、醚、酯、酚等。,精油性能,：能溶于乙醇等多种有机溶剂，大多数品种不溶或微溶于水。,如：香茅油，（香茅草中提取）的主要成分是香茅醛（,35-50,）及香叶醇（,35-45,），我国盛产，香气甜美，园厚，广泛。,又如：薄荷精油，是由薄荷草的叶茎经过干燥后，再经过水蒸气蒸馏，分离得到的一种薄荷精油，主要成分是薄荷醇（,48-68,），薄荷酮（,9-12,）。,25精油主要成分：精油是一个混合物，含有烃、芳香烃、醇、醛、,26,4,、压榨油（精油）,利用压榨的方法，把果实中的精油挤出，再经过滤得到。,此法主要用于从果实（柑桔、柠檬等）中的精油提取。,压榨油主要用于食品中。,264、压榨油（精油）利用压榨的方法，把果实中的精油挤出，,27,5,、,香脂（,pomade,）,用油脂（如精制的牛油、猪油、橄榄油等）在常温或较高温度下提取香花中的芳香成分，得到的饱和含香油脂称为香脂。,生产香脂的价格较高，但是产品品质极高，属于高级香料产品，,如：玫瑰、茉莉、橙花、晚香玉、金合欢等。,275、香脂（pomade）用油脂（如精制的牛油、猪油、,28,6,、,酊液,（,tincture,）,以,90,乙醇为溶剂，长时间浸泡动物的含香分泌物或芳香植物，这种含香乙醇溶液称为乙醇酊剂。,如：,龙涎香酊,:,指含,2-3,龙涎香的乙醇酊剂；,海狸香酊,:,指含,5-6,海狸香的乙醇酊剂；,灵猫香酊,:,指含,3-6,灵猫香的乙醇酊剂,286、酊液（tincture）以90乙醇为溶剂，长时间,29,7,、,单离香料,例：薄荷精油是一种含有薄荷醇，薄荷酮,杂油等的混合物，通过离心冷却等物理方法分离出单一产品,薄荷醇，薄荷酮,从天然香料（如精油）中分离出单一的某种香料成分，这种分离出的单一香料成分在香料工业中称为,单离香料,。,蒸馏法,（常为减压蒸馏，精密蒸馏）；,冻析法,；,重结晶法,分离方法有,物理分离,和,化学处理法,。,薄荷醇 薄荷酮,常用物理分离方法有：,297、单离香料 例：薄荷精油是一种含有薄荷醇，薄荷酮,杂,30,常用化学处理方法：,（,1,）亚硫酸氢钠加成法,分离醛或酮类化合物。,ROCH+Na,2,SO,4,+H,2,SO,4,=RHOHSO,3,（磺酸盐不溶于有机溶剂）,RHOHSO,3,+HCl=ROCH+SO,3,+NaCl+H,2,O,（,2,）酚钠盐法,酚类化合物与碱生成溶于水的酚钠盐，再用无机酸处理水相，使酚类还原。,（,3,）硼酸酯法,硼酸与醇类反应，生成高沸点的硼酸酯，经减压精馏与其它组分分离，再经皂化反应使醇游离出来。,3R-OH+B(OH),3,B(OR),3,+3H,2,O,B(OR),3,+3NaOH 3R-OH+Na,3,BO,3,30常用化学处理方法：（1）亚硫酸氢钠加成法分离醛或酮类化合,31,1,、茉莉浸膏,原料植物名称：小花茉莉利