*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,由于,C,单键能够发生旋转，由此而导,致的分子中的其它原子或基团在空间的排布,方式不同，分子的这种立体形象,构象,。,2.4,烷烃和环烷烃的构象,2.4.1,乙烷的构象,由此产生的异构体,构象异构体,重叠式,乙烷的构象,纽,曼,投,影,式,透,视,式,交叉式,由此产生的异构体,构象异构体,纽曼,(Newman),投影式：,能量,/(kJ,mol,-1,),0,60,120,旋转角度,12.6,交叉式与,重叠式是,乙烷分子,的极限构象,对位交叉,部分重叠,邻位交叉,全重叠,由,C,2,C,3,键,旋转产生的,极限,构象：,图,2.13,正丁烷构象的模型,2.4.2,丁烷的构象,稳定性：,对位交叉,邻位交叉,部分重叠,全重叠,2.4.3,环己烷的构象,环己烷的碳骨架不是平面结构，通过旋转,键和键角的改变，可以得到两种构象：,椅型,船型,图,2.14,环己烷的椅式和船式构象,环己烷椅型构象,环己烷船型构象,图,2.15,环己烷椅型和船型构象的模型,椅型构象和船型构象可以相互转变，,但,椅型,构象,比船型,构象,稳定,：,椅型构象稳定的原因,：,所有的键处于交叉式,在,船型,构象中，所有的,C,H,键处于重叠式。,在,椅型,构象中，,C,H,键分为两类：,6,个,C,H,键处于直立键,(,a,键,),6,个,C,H,键处于平伏键,(,e,键,),e,a,e,a,e,a,e,e,a,a,a,e,e,e,e,e,e,e,a,a,a,a,a,a,环己烷可以由一种椅型构象翻转成另一,种椅型构象，原来的,a,键变为,e,键,，原来的,e,键,变为,a,键,：,图,2.16,环己烷的构象翻转,2.4.4,取代环己烷的构象,在,一,取代的环己烷，取代基可以处在,a,键,上，也可以处在,e,键上：,当取代基处在,a,键时，它与,3,5,位的,H,原子,存在着非键张力，使得构象不稳定而翻转。,再从相应的纽曼式看：,取代基处在,e,键上稳定。,多取代构象中以,e,键取代较多的构象较稳定。,取代基越大，它处于,e,键的构象越稳定：,2.5,烷烃和环烷烃的物理性质,(,略,),2.6,烷烃和环烷烃的化学性质,2.6.1,自由基取代反应,饱和烃分子中的氢被其它原子或基团所取,代的反应,取代反应,。,(1),卤化反应,(,自由基型取代反应,),：,烷烃与卤素发生,自由基型卤代反应一般在,紫外光、高温或有机过氧物作用下进行,。,氯乙烷,(78%),氯代环戊烷,(93%),工业上洗涤剂原料的合成：,十二烷 氯代十二 烷,(2),卤化的反应机理,反应机理是化学反应所经历的途径或过程，,（反应过程的详细描述）。,链的引发阶段：,在,hv,.,的作用下,Cl,2,分子发生均裂，分解为两个,氯自由基。链的引发是慢步骤，是决定反应,速率快慢的一步。,链的增长阶段：,自由基一经引发，就会很快连续不断地与反应,物分 子以及产物分子反应下去。,链的终止阶段,:,最终反应物被消耗尽而自由基浓度加大,自由基,间碰撞形成分子,自由基被耗尽使反应终止。,自由基型链反应按上述三个阶段进行。,（,1,）甲烷的氯化,反应机理,链增长,链引发,链终止,(3),卤化反应的取向与自由基的稳定性,当卤分子同含有不同种类,H,原子的烷烃反应,时，取代的位置不同。,1,氯丙烷,(45%)2,氯丙烷,(55%),异丁烷 异丁基氯,(64%),叔丁基氯,(36%),仲氢与伯氢,被,取代的,活性比：,仲氢,伯氢,=,45%/6,55%/2,1,4,H,原子被取代的次序：,叔氢,仲氢,伯氢,反 应 活 性 比,5.5 3.7 1.0,反应的取向与自由基的稳定性相关。,自由基稳定性依次增大,叔氢、仲氢,较,伯氢活泼的原因：,2,甲基戊烷,2,甲基,2,溴戊烷,(76%),卤原子的反应活性越低，选择性就越高。,（,4,）反应活性与选择性,卤素的反应活性次序：,F,2,Cl,2,Br,2,I,2,本章小结：,1,、烷烃命名,选含支链最多的最长链作主链，主链编位从,最靠近有支链那端编起。,2,、桥环物命名,从桥头碳开起编位，依次考虑官能团、取代,基所在位置尽可能小为原则；名称中方括号内,依次先写最长桥碳个数，后写最短桥碳个数。,3,、螺环物命名,从小环与螺碳相邻碳为“,1”,编起，并尽可能,使官能团、取代基所在位置尽可能小为原则；,名称中方括号内依次先写最短桥碳个数，后写,最长桥碳个数。,4,、烷烃的卤代自由基型的卤代，每一步都有,新的自由基生成。,5,、自由基的稳定性,带孤电子的碳上连烃基越多的自由基，能量,越低，稳定性越高。,6,、不同碳上氢的活性,叔氢最易被取代，其次仲氢易被取代，伯氢,不易被取代。,本章练习（,P60-62,）：,（六）,（十三）,