单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,主要教材,(,Primary Textbook),：,郝士明，材料热力学，化学工业出版社，,2004,徐瑞，材料热力学与动力学，哈尔滨工业大学出版社,主要教材(Primary Textbook) ： 郝士明,第一章 导言,1.1 热力学、动力学,1.2 材料热力学和材料科学,1.3 课程主要内容,第一章 导言1.1 热力学、动力学,1.1热力学、动力学,1. 热力学(Thermodynamics),2. 动力学(Kinetics),3. 热力学发展史,4. 热力学分类,6. 热力学方法,5. 热力学的普适性,1.1热力学、动力学1. 热力学(Thermodynamic,1.1.1 The Definition of Thermodynamics,Thermodynamics,:,The word “thermodynamics” comes from the two,Greek words,“,thermos,”, meaning,heat, and “,dynamics,” meaning,power,.,This definition reflects the,history of thermodynamics,as early work in the field was associated with the development and study of,steam engines,.,This definition unfortunately,doesnt really tell us much about the subject, nor does it convey that thermodynamics is,one of the,most basic sciences,with applications in,all fields,of,engineering and science.,1.1.1 The Definition of Thermo,热力学（,thermodynamics）最初因研究,热和机械功相互转化,的关系而得名；进而发展成从,能量观点,研究物质的热性质和热运动，以及建立,有关,平衡,的一般规律,的科学。,热力学,是研究,物质体系的能量及其转换,的科学,。,Thermodynamics is the field of science that deals with energy and its transformations.,热力学（thermodynamics）最初因研究热和机械功相,一种观点,：,平衡态热力学,(体系的热力学力和流均为0)重新命名为,“,热静力学,（,Thermostatics,）,非平衡态热力学,(涉及体系的热力学力和流)才是名副其实的,“,热力学,（,Thermodynamics,）,Kinetics,一种观点：,1.1.2 Kinetics,热力学（,Thermodynamics）,: 研究过程的,可能性,。,动力学（,Kinetics）,: 过程变化速率和变化机理，即过程的,现实性,。,任何一个体系，,热力学,、,动力学,和,物质结构,三方面不是彼此孤立而是密切联系的。,动力学比热力学要复杂的多，许多领域未开发，研究也极活跃。,1.1.2 Kinetics热力学（Thermodynam,1.1.3. 热力学发展史,一门科学的历史，是那门科学中最宝贵的一部分，科学只能给我们知识，而历史却给我们智慧。,(,启示科学研究方法，培养创新思维能力,),人类很早就对热有所认识，并加以应用。但是将热力学当成一门科学且有定量的研究，则是由17世纪末开始的，就是在,温度计的制造技术,成熟以后，才真正开启了对热力学的研究。,1.1.3. 热力学发展史一门科学的历史，是那门科学中最宝,1.1.3. 热力学发展史,热力学发展史，基本上就是,热力学,与,统计力学,的发展史，,约可分成,四个阶段,：,第一个阶段：,17世纪末到19世纪中叶,此时期累积了大量的实验与观察的结果，并制造出蒸气机，对于,“,热,(Heat),”,的本质展开研究与争论，为热力学的理论建立作好了热身。在,19世纪前半叶，首先出现了卡诺理论，热机理论(第二定律的前身)和功热互换的原理(第一定律的基础)。这一阶段的热力学还留在,描述热力学的现象,上，并未引进任何的数学算式。,第二个阶段：,19世纪中到19世纪70年代末,此阶段热力学的第一定律和第二定律已完全,理论化,。由于功热互换原理建立了热力学第一定律，由第一定律和卡诺理论的结合，导致热力学第二定律的成熟。,1.1.3. 热力学发展史热力学发展史，基本上就是热力学与,第三个阶段：,19世纪70年末到20世纪初,这个时间内，首先由波尔兹曼将热力学与分子动力学的理论结合，而导致,统计热力学,的诞生，同时他也提出非平衡态的理论基础，至,20世纪初吉布斯(Gibbs)提出系统理论建立统计力学的基础,。,第四个阶段：,20世纪30年代到今,主要是量子力学的引进而建立了,量子统计力学,，同时非平衡态理论更进一步的发展，形成了近代理论与实验物理学中最重要的一环。,材料热力学与动力学1课件,1.1.4. 热力学分类,三类：,平衡态热力学,(可逆过程热力学、经典热力学),统计热力学,非平衡态热力学（线性、非线性非平衡）,经典热力学研究的对象是平衡态，面对许多自然现象和社会现象的非平衡态，它显得有些不足，所以对,非平衡态热力学,的研究就尤为重要,1.1.4. 热力学分类三类：,1.1.5. 热力学的普适性,热力学的主要基础是热力学第一定律及第二定律，它们是人类长期实践的,经验总结,。,热力学具有一定的普适性,，它的概念和方法可以,应用于一切科学（物理学、化学、生物学）与工程领域，甚至宇宙学和社会科学,(包括,宗教,)。代表性的有工程热力学、化学热力学（物理化学）以及材料热力学等。,工程热力学,:,应用于机械,化学热力学,:,应用于化学现象或与化学有关的物理现象,材料热力学,:,在引述热力学基本原理的基础上，着重以固体材,料为例说明这些原理的应用, 实则是化学热力学的引伸,.,1.1.5. 热力学的普适性热力学的主要基础是热力学第一定,A theory is the more impressive, the greater the simplicity of,its premises, the more different kinds of things it relates, and,the more extended its area of applicability. Therefore the,deep impression that classical thermodynamics made upon me,.,It is the only physical theory of universal content which I am convinced will never be overthrown within the framework of applicability of its basic concepts,.,A. Einste,理论的推理前提越简单，它所联系的不同事物越多，它的应,用范围越广泛，则这个理论给人的印象就越深刻。因此经,典热力学,是具有普遍内容的唯一的物理理论。在它的基,本概念适用的范围内，它绝不会被推翻。,爱因斯坦1949,A theory is the more impressiv,1.1.6. 热力学方法,Thermodynamics is divided into two main subjects:,Classical Thermodynamics,：,macroscopic and,Phenomenalogical,Statistical Mechanics,：,microscopic and based on the quantum behavior of the constituent atoms of the material,1.1.6. 热力学方法Thermodynamics is,1.1.6.,热力学方法,-Classical Thermodynamics,经典热力学方法属于宏观方法,经典热力学,：以大量粒子组成的,宏观系统,作为研究对象，以经验概括出的热力学第一、第二定律为,理论基础,，引出或定义了热力学能、焓、熵、亥姆霍茨函数、吉布斯函数，再加上,p,V,T,这些可由实验直接测定的宏观量作为,系统的宏观性质,，利用这些宏观性质，经过归纳与演绎推理，得到一系列,热力学公式或结论,，用以解决物质变化过程的,能量平衡、相平衡和反应平衡,等问题。,特点：,不涉及物质系统内部粒子的微观结构,，,只涉及物质系统变化前后状态的宏观性质,。,实践证明，这种,宏观的热力学方法,是十分可靠的，它导出的结,论有,高度的可靠性和广泛的普遍性,。至今未发现过实践中与热,力学理论所得结论相反的情况。,1.1.6. 热力学方法-Classical Thermod,1.1.6.,热力学方法,宏观热力学的局限性,:,􀂇,它只能回答,过程变化的可能性,，,不能回答,变化的现实性,；它能提出反应的必要条件，但不能提供充分条件；它能顶测某一过程能否向某一方向进行，以及进行的限度，但,不能解决该过程进行所需的时间以及内在原因和变化机制,。,(需借助统计物理学深入地涉及分子（或原子）,微观态的各种热运动,，即,统计热力学,。,),统计热力学方法,属于从,微观到宏观,的方法。统计热力学方法是在,量子力学方法与经典热力学方法,即,微观方法与宏观方法,之间架起的一座金桥，把二者有效地联系在一起。,1.1.6. 热力学方法宏观热力学的局限性:,1.1.6.,热力学方法,-,Statistical Thermodynamics,统计热力学,研究的对象：与经典热力学研究的对象一样，都是由大量粒子组成的宏观系统。,经典热力学,:,是从宏观系统的一些可由,实验直接测定的宏观性质,p,V,T,等出发，得到,另一些宏观性质,(,热力学能、焓、熵、亥姆霍,茨函数、吉布斯函数等,),。,是,从宏观到宏观的方法,。,统计热力学,:,从组成系统的,微观粒子的性质,(,如质量、大小、振动,频率、转动惯量等,),出发，通过,求统计概率,的方法，定义出,系统的正则配分函数或粒子的配分函数，,并把它作为一个桥梁与系统的宏观热力学性质联系起来。,从体系的具体结构去计算热力学函数。,统计热力学方法,是,从微观到宏观的方法,，它补充了经典热力,学方法的不足，填平了宏观和微观之间难以逾越的鸿沟。,1.1.6.热力学方法-Statistical Thermo,1.2,材料热力学和材料科学,材料热力学,：,From the,energy,point of view to discuss the equilibrium of matter,。,热力学定律在材料问题中的应用，用来研究材料中相的稳定性、相变的方向以及计算相变的驱动能量等。,1.2.1,材料科学与工程,1.2.2,材料的制备、结构、性能与能量的关系,1.2.3,材料热力学的形成和发展,1.2.4,材料热力学的研究目的和研究对象,1.2.5,材料热力学研究的重要性,1.2 材料热力学和材料科学材料热力学：From the,1.2.1,材料科学与工程,(MSE),四要素,材料科学与工程,：研究各种材料的,组成,、,结构,、,制备加工工艺,、,材料性能,和,使用效能,以及他们之间的,关系,之间的科学。,1.2.1 材料科学与工程(MSE)四要素材料科学与工程：,1.2.1 材料科学与工程(MSE),现代材料科学发展的主要特怔之一,：对材料的微观层次的认识在不断进步。,1.2.1 材料科学与工程(MSE)现代材料科学发展的主要,材料热力学与动力学1课件,材料科学和材料热力学,一种误解,：,􀂋,只有在,微观尺度上对材料的直接分析,才是深刻把握材料,组织结构形成规律,的最主要内容和最主要途径；,对焓、熵、自由能、活度等抽象的概念不再需要更多地加以注,意。,热力学的主要长处正在于它的抽象性和演绎性；,现代材料科学的每一次进步和发展都一直受到经典热力学和统计热力学的支撑和帮助。,材料热力学的形成和发展正是材料科学走向成熟的标志之一,材料科学和材料热力学,材料科学的进步拉动材料热力学的发展；,材料热力学的发展又在为材料科学的进一步发展准备基础和条件。,材料科学和材料热力学一种误解：,材料热力学与动力学1课件,1.2.2 材料热力学的形成和发展,1876年,GibbS相律,的出现,: 经典热力学的一个重要的里程碑。刚,刚开始不久的,材料组织,的研究便有了最基本的理论指导。,1899年H. Roozeboom把,相律应用到了多组元系统,把理解,物,质内可能存在的各种相及其平衡关系,提升到了理性阶段。,1900年，Roberts-Austen通过实验构建了,Fe-Fe3C相图,的最初,的合理形式，使钢铁材料的研究一开始就有理论支撑。,20世纪初G. Tamman等通过实验建立了,大量金属系相图,有力,地推动了,合金材料的开发,，被认为是那个时代材料研究的主流基础性工作。,稍后出现的,经验性溶体理论,和,20世纪30年代W. L.Brragg和E. J.,Williams,利用统计方法建立的自由能理论,，使,热力学的分析研究,有可能与对,材料结构的有序性等微观认识,结合起来；,意义十分巨大,。,1.2.2 材料热力学的形成和发展1876年GibbS相律,1.2.2,材料热力学的形成和发展,50,年代初,R. Kikuchi,提出了关于,熵描述的现代统计理论,，实际,上己经逐渐在探索把,热力学,与,第一原理（,First Principle,）计算结合起来,的可能性。,60,年代初,M. Hillert,等关于,非平衡系统热力学,的研究，导致了,失,稳分解（,Spinodal,分解）,研究领域的出现，极大地丰富了材料组织形成规律的认识。,20,世纪,70,年代由,L.Kaufman,、,M. Hillert,等倡导的,相图热力学计,算,，使,金属、陶瓷材料的相图特别是多元相图的研究,走进了一个新的发展时期。在热力学数据库支持下相图计算的逐渐成熟，形成了一种相平衡研究的,CALPHAD,模式,。其意义更在于这使材料的研究逐渐在,结束尝试法（,Trial and error,）阶段,，而,步入,根据实际需要进行,材料设计,的时代。,1.2.2 材料热力学的形成和发展 50年代初R. Kik,1.2.2,材料热力学的形成和发展,材料科学的开始,：,1864,年,Sorby,用,光学显微镜,来研究,钢铁的组织,；,材料科学的成熟,：,1970,年,材料设计,的出现。,这一个世纪中，,材料热力学一直都扮演着十分重要的角色。,1.2.2 材料热力学的形成和发展 材料科学的开始：186,1.2.3,材料的制备、结构、性能与能量的关系,工程材料的四个重要的概念和共性问题：,性能、结构、过程,和能量。,性能：,是材料的一种参量，用于表征材料在给定外界条件下的,行为，它随着材料的内因和外因而改变。当外界条件一,定时，其性能取决于材料的内部结构。,结构：,组成材料的粒子种类、数量以及它们在运动中的排列方,式。习惯上我们把前两者叫做,成分,，后者叫做,组织结构,。,组织,：,可以借助于某种仪器直接观察到的,形貌,。,结构,：,通过仪器测定后推测得到的,原子排列方式,。,近代科学技术的发展已经打破了组织与结构的界限,。随着电子显微技术的进步，日前人们已经可以运用高分辨电子显微镜或场离子显微镜直接观察结构，因此已经,没有必要再区分组织和结构,了。,1.2.3 材料的制备、结构、性能与能量的关系工程材料的四,1.2.3,材料的制备、结构、性能与能量的关系,工程材料的四个重要的概念和共性问题：,性能、结构、过程,和能量。,过程,：,事物由一种状态到达另一种状态需要经历,一,种或一系列,过程。,过程的三个重要问题：,方向、途径、结果,这三个问题遵循着,三条原理,：,(1),方向,沿着能量降低的方向发生,(2),途径一沿着阻力最小的途径进行,(3),结果,过程的结果是适者生存。,能量降低、捷足先登、适者生存,1.2.3 材料的制备、结构、性能与能量的关系,1.2.3,材料的制备、结构、性能与能量的关系,工程材料的四个重要的概念和共性问题：,性能、结构、过程和能量。,能量,：,表征把物体由一种状态改变为另一种状态需要做的功，即所消耗的能。,材料中各种结构的形成及各种过程的变化都涉及到能量的变化，,能量决定着合金结构的稳定性,。,1.2.3 材料的制备、结构、性能与能量的关系工程材料的四,1.2.3,材料的制备、结构、性能与能量的关系,能量,：,可以从,能量的观点,理解,材料结构的稳定性,一个,小球（原子）,由高处滚落而下,1.2.3 材料的制备、结构、性能与能量的关系能量：可以从,1.2.3,材料的制备、结构、性能与能量的关系,性能决定于结构，而结构决定于能量和过程,材料研究，从形式和目的看，是研究材料的结构和性能，而从,根本上讲是研究材料的能量和过程,，这是材料热力学所要解决的问题，也是这门学科的意义所在。,材料热力学：从能量的角度研究材料,1.2.3 材料的制备、结构、性能与能量的关系性能决定于结,改变材料显微结构的途径,人们通过实验改变,材料的显微组织（结构）,从而,改进材料的性能,。,改变材料显微结构的途径有：,合金化：改变材料成份、晶体结构,加工：改变晶粒尺寸及形状,热处理：改变第二相形状及分布,材料科学家的任务,：获得满足某种特种（殊）性能或用途的最佳显微结构的材料。,改变材料显微结构的途径人们通过实验改变材料的显微组织（结构,材料显微结构的不稳定,在材料科学领域中几乎没有一种实用材料的结构在热力学上是稳定的,。任何一种材料只有一种完全稳定的结构，而潜在的不稳定结构都是无限的，通常,具有最佳性能的材料几乎总是具有某种不稳定结构,。,具有满足实用性能的最佳结构都,潜在着不稳定性,，在,高温下尤其如此,，随着时间推移，其结构可能而且经常转变为不大需要的形式。,由于,材料显微结构的不稳定,，经常使材料性能不稳定或恶化，从而造成大量材料报废，得不到应用，丧失应有的经济效益。,材料显微结构的不稳定在材料科学领域中几乎没有一种实用材料的,1.2.4,材料热力学的研究目的和研究对象,材料热力学的研究目的,：揭示材料中的,相和组织的形成规律,。,材料热力学的主要研究对象,：固态材料的熔化和凝固、固态相变、相平衡关系和相平衡成分、材料中显微结构稳定性程度、相变的方向及计算相变时的驱动能量等。,材料热力学,：,From the,energy,point of view to discussthe equilibrium of matter.,热力学定律在材料问题中的应用,.,1.2.4 材料热力学的研究目的和研究对象材料热力学的研究,1.2.5,材料热力学研究的重要性,材料热力学是材料研究的重要基础,。材料热力学现在成了材,料科学中一门主要的基础课。,它与物理系的,“,热力学与统计物理,”,和化学系的,“,化学热力学,”,鼎,足而三，是材料科学中的一门重要基础课程，如美国,麻省理工学院,在,60,年代立冶金及材料科学系，以后改名为材料科学与工程系的教学计划中，,材料热力学居专业课的第一门课程,。,能熟练应用材料热力学和动力学理论来分析问题和解决问题，是材料科学与工程专业研究人员应该具有的能力和素质。,需要注意的是,：这一重要的基础理论在材料科学与工程研究中的应用却显得不足，在铸造、塑性加工和焊接等材料加工类学科研究中的应用则更少。近年来，将这门重要的基础理论运用到材料科学和工程的研究中，取得了一定的进展。,。,1.2.5 材料热力学研究的重要性材料热力学是材料研究的重,1.3,本课程的主要内容,讨论经典热力学和统计热力学在应用于分析和解决材料学问题时所产生的,具体形式或特殊形式,、解决和处理问题的,方法,以及一些重要的,结论,。,1.3 本课程的主要内容讨论经典热力学和统计热力学在应用于,课程特点,热力学理论较抽象，难以理解,公式推导很多。,与实际的材料研究问题关系密切。,课程特点热力学理论较抽象，难以理解,目标,能熟练应用材料热力学和动力学理论来分析和解决材料,研究、生产活动中遇到的问题。,目标能熟练应用材料热力学和动力学理论来分析和解决材料,第二章热力学基础,热力学的有关基本概念和基本定律是,材料热力学的基础,热力学,3个（或称4个）基本定律,是经典热力学的核心和精髓。,2.1 热力学基本概念,2.2 热力学第零定律（热平衡和温度）,2.3 热力学第一定律（能量关系),2.4 热力学第二定律（过程方向）,2.5 热力学第三定律（熵值计算）,第二章热力学基础热力学的有关基本概念和基本定律是材料热力学,2.1,热力学基本概念,(Basic concepts),1.,体系,(system),和环境,(surroundings),2.,系统的状态,(State),和状态函数,(State Function),3.,系统的过程与途径,4.,体系的性质,5.,热力学平衡态,2.1 热力学基本概念(Basic concepts)1.,2.1,热力学基本概念,1.,体系,(system),和环境,(surroundings),:,体系,(system),：研究的对象,(是大量分子、原子、离子等物质微粒组成的宏观集合体)。人为地将所研究的一定范围的物体或空间与其余部分分开，作为我们研究的对象。,环境,(surroundings,),：体系的周围部分,2.1 热力学基本概念1. 体系(system)和环境(s,2.1,热力学基本概念,2 .,系统的状态和状态函数,2.1,热力学基本概念,状态：,体系有一定的外在的宏观表现形式，这每一个,外在表现形式,称作体系的一个状态。,状态,是体系所具有的,宏观性质,。,状态与性质单值对应，因此,:,系统的宏观性质,也称为,系统的状态函数,。,当系统的状态变化时，状态函数的改变量只决定于,系统的始态和终态,，而与,变化的过程或途径无关。,2.1 热力学基本概念2 . 系统的状态和状态函数,2.1,热力学基本概念,3,系统的过程与途径,过程,：系统由始态变化到终态的过渡。,途径,：完成过程的具体步骤。系统由始态变化到终态所经历的过程的总和。,系统的变化过程,分为,:,p,、,V,、,T,变化过程,相变化过程,化学变化过程等。,2.1 热力学基本概念3系统的过程与途径,2.1,热力学基本概念,4.,体系的性质,:,强度性质,(intensive properties),：与体系中所含物质的量无关，无加和性,(,如,p,T,等,),；,广度,(,容量,),性质,(extensive properties),：,与体系中所含物质的量有关，有加和性,(,如,V,U,H,等,),2.1 热力学基本概念4. 体系的性质:,2.1,热力学基本概念,5.,热力学平衡态,系统在一定环境条件下，经足够长的时间，其各部分可观,测到的,宏观性质都不随时间而变,，此时系统所处的状态叫,热力学平衡态,。,热力学系统，必须同时实现以下几个方面的平衡，才,能建立热力学平衡态：,(,i,),热平衡,系统各部分的,温度,T,相等；若系统不是绝热,的，则系统与环境的温度也要相等。,(,ii,),力平衡,系统各部分的,压力,p,相等；系统与环境的边界,不发生相对位移。,(,iii,),质平衡,体系和环境所含有的,质量,不随时间而变。,(,iv,),化学平衡,若系统各物质间可以发生化学反应，则达,到平衡后，系统的,组成,不随时间改变。,2.1 热力学基本概念5.热力学平衡态,2.2,热力学第零定律（热平衡定律）和温度,热力学第零定律,：,若,A 与B热平衡, B 与C 热平衡时,A 与C 也同时热平衡。,“,温度,”,的概念是基于这现象为基础, 而后才能被建立,起来的。,无数事实也证明，冷热不同的两个物体相接触，它们,的温度逐渐接近，最后达到相同。这时，我们说两个,物体达到了热平衡。,热力学第零定律,也可以表示为：,一切互为热平衡的物体，,具有相同的温度。,该定律是一切热现象的基础。,2.2 热力学第零定律（热平衡定律）和温度热力学第零定律：,2.2,热力学第零定律（热平衡定律）和温度,热力学第零定律，至今没有取得科学界的公认，也没有多少人认真予以接受,。,原因,：人们把物质系的,热平衡,看作热力学其他,三个定律的前提条件,。因此，至今仍沿用热力学具有三个基本定律的说法。,2.2 热力学第零定律（热平衡定律）和温度热力学第零定律，,2.2,热力学第零定律（热平衡定律）和温度,热力学第零定律,是,测量温度的理论根据,，违背了它，便测不准温度。,只有当,被测量物体的质量,m1,温度计的质量,m2,时（例如人体和体温计），被测物体的温度变化极小，可以忽略不计，温度计可以反映被测物体的温度；反之，就必须考虑这种影响,.,2.2 热力学第零定律（热平衡定律）和温度热力学第零定律是,2.1,热力学第零定律（热平衡定律）和温度,For example:,假设有,A和B两个物体、二者的温度分别为TA和TB，如果,TATB，二者接触时热就会出A流向B，A的温度就会降,低而B的混度就会升高，最后达到平衡温度T。,设达到热平衡时，A和B之间的热交换量为Q，,则A流向B的热量为: Q=mAcA(TA-T),B由A得到的热量为: Q=mBcB(T-TB),式中: mA, mB ：分别为物体A和B的质量,cA, cB ： 分别为物体A和B的比热,T：热平衡后物体的温度,2.1 热力学第零定律（热平衡定律）和温度For exam,2.2,热力学第零定律（热平衡定律）和温度,温度计可以反映人体的温度,: 人体的质量远远大于温度计的质量。,热电偶可以反映一包钢液的温度,:,包钢液的质量远远大于热电偶的质量。,但是，当,被测物体的质量较小,时，我们就不能忽视测量物体本身对温度的影响。如，用热电偶测量一个直径不大的石英管里金属液的温度，就需要通过,热平衡计算,被测金属液本身的温度。,2.2 热力学第零定律（热平衡定律）和温度温度计可以反映人,材料热力学与动力学1课件,