单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,物理化学,第十一章可逆电池电动势及其应用,第1页,第1页,热化学反应和电化学反应区别,热化学反应 电化学反应,（1）反应质点必须接触 反应质点彼此分开,（2）电子转移路径短，电子转移路径长，且是有,且电子无规则运动 序运动,（3）活化能来自于分子 活化能来自于电能，反应,碰撞，反应速率取 速率取决于电势,决于温度。,（4）释放能量形式：热 释放能量形式：电能(有 无非体积功 用功),第2页,第2页,电化学与化学热力学联系,电池电功,等温等压下,对可逆电池等号成立,第3页,第3页,原电池 电解池,1 可逆电池和不可逆电池,可逆电池条件：,电化学反应可逆充、放电时,电池(极)反应必须正好相反。,(2)能量可逆工作时 I0，电池(极)反应处于电化学平衡。,(3)电池中无其它不可逆过程。,严格说来，,只有单液电池才也许成为可逆电池,。,第4页,第4页,1.电化学反应可逆,充电时:,(-)Zn,2+,+2e,-,Zn,(+)CuCu,2+,+2e,-,Cu+Zn,2+,Cu,2+,+Zn,对电池（1）,Zn,2+,Cu,2+,Cu,Zn,E,外,(1),放电时:,(-)Zn Zn,2+,+2e,-,(+)Cu,2+,+2e,-,Cu,Zn+Cu,2+,Zn,2+,+Cu,电池（1）具备可逆电池条件,第5页,第5页,H,2,SO,4,(2),Cu,Zn,E,外,放电:,Zn+2H,+,Zn,2+,+H,2,充电:,Cu+2H,+,Cu,2+,+H,2,对电池（2）,电池（2）不具备可逆电池条件,第6页,第6页,2.能量可逆要求：,通过电池电流无限小，I,0。,严格说，可逆电池中不应有任何不可逆过程。,因此凡含有两个不同电解质溶液接界电池因存在扩散（不可逆过程），严格说均为不可逆电池。,3.无其它不可逆过程,第7页,第7页,电池书写表示办法原则,1.发生氧化作用电极写在左边，为负极；发生还原作用电极写在右边，为正极。,2.各相排列顺序按电流流动方向排列。,4.“|”表示盐桥，消除液接电势。,5.“”表示半透膜。,6.应注明物相（固、液、气），溶液要注明浓度或活度。应注明温度、压力，不注明就是298.15 K和原则压力。,7.气体电极和氧化还原电极要写出导电惰性辅助电极（如铂电极）。,3.“|”表示相界面，有电势差存在。,第8页,第8页,净反应：,原电池,电池书写表示办法示例,电池表示,严格说，应为,第9页,第9页,原电池,净反应：,电池书写表示办法示例,电池表示,第10页,第10页,可逆电池电动势取号,r,G,m,=,-zEF,若,r,G,m,0，,反应体系,能,按电池反应方向,自发进行,；,若,r,G,m,0，则,E,0，,反应体系,不能,按电池反应方向,自发进行,，可按电池反应方向逆向自发进行。,第11页,第11页,