,Department of Chemistry,乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定,一、实验目的,二、实验原理,三、药品仪器,四、实验步骤,五、实验记录,六、数据处理,八、注意事项,九、思考题,七、结果分析与讨论,乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定一、实验目的二、实验原理三、药,实验目的,1.,掌握测定乙酸乙酯皂化反应速率常数及反应活化能的物理方法-电导法；,2.,了解二级反应的特点，学会用作图法求二级反应的速率常数及其活化能；,3.,熟悉电导测量方法和电导率仪的使用。,实验目的 1.掌握测定乙酸乙酯皂化反应速率常数及,实验原理,乙酸乙酯皂化反应是个典型的二级反应。设反应物起始浓度均为C,0,，经时间t后产物的浓度为x。,t=0 C,0,C,0,0 0,t=t C,0,-x,C,0,-x,x x,t=0 0,C,0,C,0,该反应的速率方程为：,积分得：-,（1）,实验原理 乙酸乙酯皂化反应是个典型的,本实验采用电导法测量皂化反应中电导L随时间t的变化。,设L,0,、L,t,、L,分别代表时间为0、t、时溶液的电导。,在稀溶液下，,乙酸乙醋皂化反应，在不同反应时刻，其电导率与浓度的满足以下关系：,式中：、-与温度、溶剂、电解质NaOH及NaAc的性质有,关的比例常数；,L,0,、L,-反应开始和终了时溶液的总电导率；,L,t,-时间t时溶液的总电导率。,-,（2）,本实验采用电导法测量皂化反应中电导L随,采用电导率法的依据：,（1）,溶液中参与导电的离子只有OH,-,、Na,+,和CH,3,COO,-,，随着反应进行，Na,+,浓度保持不变，OH,-,则不断减少，而CH,3,COO,-,不断增多，由于OH,-,的摩尔电导比离子的摩尔电导大得多，因此，随着反应的进行，溶液电导不断减少。,（2）,在很稀溶液中，每种强电解质的电导率L与浓度成正比，而且溶液的总电导率等于溶液中各电解质电导率之和。,采用电导率法的依据：,由（2）式得：,-,（3）,将（3）式代入（1）得：,作直线关系图，从斜率求出反应速率常数。,由（2）式得：将（3,根据阿仑尼乌斯（rrhenius)公式，反应活化能,a,可由下式求出：,式中：,1,、,2,分别为温度,1,、,2,时反应的速率常数。,根据阿仑尼乌斯（rrhenius,药品仪器,1.,电导率仪,；,2.,恒温槽一套,；,3.,反应管,；,4.移液管、大试管、容量瓶等；,5.乙酸乙醋(AR)(0.02mol/L),氢氧化钠(AR)(0.02mol/L)；,6.等等。,药品仪器1.电导率仪；,恒温槽一套,（,实物图片,）,控温仪,玻璃温度计,接触温度计,电动搅拌器,加热器,恒温槽一套（实物图片）控温仪玻璃温度计接触温度计电动搅拌器加,反应管,（,实物图片,）,混合前恒温,混合过程,混合后测定,反应管（实物图片）混合前恒温混合过程混合后测定,实验步骤,开启恒温槽调节温度,洗涤试管反应器并烘干,恒温,反应过程的电导率测定,量取被测溶液于试管反应管,测定初始电导率L0,配制乙酸乙醋溶液,实验步骤开启恒温槽调节温度洗涤试管反应器并烘干恒温反应过程的,恒温槽装置,连接好恒温槽装置，打开电动搅拌器、控温仪的开关，调节接触温度计的温度,(以玻璃温度计为准，30或35),，加热至恒温。,注意：,加热器的插头，应插在控温仪的插孔上，不得直接插到其它电源插座上。,恒温槽装置连接好恒温槽装置，打开电动搅拌器、控温仪的开关，调,乙酸乙酯溶液的配制,乙酸乙醋溶液的浓度应与氢氧化钠溶液的浓度相同（均为0.02mol/L）；,配制100ml 0.02mol/L的乙酸乙醋，需乙酸乙醋m=0.17622g（m/M=0.1*0.02，M为,乙酸乙醋的,分子量88.11g/mol）；,即：乙酸乙醋的体积为V=m/；,乙酸乙醋密度与温度关系：,式中：密度的单位为g/ml;,温度t的单位为。,乙酸乙酯溶液的配制乙酸乙醋溶液的浓度应与氢氧化钠溶液的浓度相,用移液管量取,20,ml,0.02,mol/LNaOH溶液和,20,ml蒸馏水放于,100,ml烧杯中，混均后倒入大试管中（盖上橡皮塞）。,在反应管的小管中加入,20,ml,0.02,mol/L乙酸乙醋溶液，大管中加入,20,ml,0.02,mol/L NaOH溶液（均盖上橡皮塞）。,把它们同时放入恒温槽中，恒温15分钟。,用移液管量取20ml0.02mol/LNaOH溶液和20ml,溶液在恒温槽中恒温15min后，即可以进行测定。,溶液在恒温槽中恒温15min后，即可以进行测定。,电导率仪的量程设置在10ms档；,对温度进行补偿（根据室温）；,对仪器进行校正，把“校正测量”转换开关置于“校正”处，调节常数校正旋钮至示值为电导电极常数；,把“校正测量”转换开关置于“测量”处，即可开始测量。,电导率仪的量程设置在10ms档；,用蒸馏水冲洗电导电极，用滤纸吸干电极上的水，把电极插入大试管中,(恒温15 min后),，测得的电导率即为初始电导率,0,。,初始电导率,0,的测定,用蒸馏水冲洗电导电极，用滤纸吸干电极上的水，把电极插,电导率,t,的测定：,用蒸馏水冲洗电导电极，用滤纸吸干电极上的水，电极挂在架上待用。,待反应管溶液恒温15分钟后，混合，开始计时。,插入电极，测量,t,的值，从计时开始每5分钟记录一次，30分钟后第10分钟记录一次，到60分钟为止。,电导率t的测定：用蒸馏水冲洗电导电极，用滤纸吸干电极上的水,按照上述方法，测定30或35时的L,0,及L,t,的数值。,按照上述方法，测定30或35时的L0及Lt的数值。,实验数据记录,实验日期：,；,(1)第一次恒温温度：,；L,0,=,ms/cm,(2)第二次恒温温度：,；L,0,=,ms/cm,时间(min),电导率L,t,时间(min),电导率L,t,实验数据记录实验日期：；时间(min)电导率Lt,数据处理,1,.,计算 ；,2.,作 关系图；,3.,计算直线斜率k，反应速率常数K；,4.,求出皂化反应的,a,；,5.,文献值。,数据处理1.计算 ；,计算(L,0,-L,t,)/t的结果：,t(min),L,t,(L,0,-L,t,)/t,(1)第一次恒温温度：,；L,0,=,ms/cm,(2)第二次恒温温度：,；L,0,=,ms/cm,t(min),L,t,(L,0,-L,t,)/t,计算(L0-Lt)/t的结果：t(min)Lt(L0-Lt),(L,0,-L,t,)/t,1,(L,0,-L,t,)/t,2,(L,0,-L,t,)/t,L,t,(ms/cm),0,A,B,L,t1,L,t2,的关系图,第一次恒温温度,30,(L0-Lt)/t1 (L,(L,0,-L,t,)/t,1,(L,0,-L,t,)/t,2,(L,0,-L,t,)/t,L,t,(ms/cm),0,A,B,L,t1,L,t2,的关系图,第二次恒温温度,35,(L0-Lt)/t1 (L,直线斜率k,1,、k,2,用下式计算：,反应速率常数,1,、,2,用下式计算：,直线斜率k1、k2用下式计算：反应,皂化反应活化能Ea用,阿仑尼乌斯（rrhenius)公式计算,：,皂化反应活化能Ea用阿仑尼乌斯（rrhe,文献值：,在25,下，,氢氧化钠浓度，乙酸乙酯浓度均为0.02mol/L，,其反应速率常数:,K=6.4（mol,L,-1,）,-1,min,-1,其中反应速率常数与温度的关系式为：,文献值：在25 下，氢氧化钠浓度，乙酸乙酯,乙酸乙酯皂化反应的活化能:,E,a,=27.3KJ/mol,乙酸乙酯皂化反应的活化能:,实验结果与讨论,结果：,实测值为,a,=,计算实验偏差：,分析产生偏差的原因：,有何建议与想法？,实验结果与讨论结果：实测值为a=,注意事项：,1.电导率仪要进行温度补偿及常数校正；,2.反应液在恒温时都要用橡胶塞子盖好；,3.混合过程既要快速，又要小心谨慎，不要把溶液挤出反应管；,4.严格控制恒温的温度，因为反应过程温度对反应速率常数影响很大；,5.严格配制溶液的浓度，保证氢氧化钠与乙酸乙酯的浓度相等，否则反应速率常数计算公式将发生变化。,注意事项：1.电导率仪要进行温度补偿及常数校正；,思考题,1.为什么本实验要在恒温下进行？而且氢氧化钠与乙酸乙酯溶液混合前要预先恒温？,2.各溶液在恒温和操作过程中为什么要盖好？,3.如何从实验结果验证乙酸乙酯皂化反应为二级反应？,4.如果氢氧化钠和乙酸乙酯起始浓度不相等，则应怎样计算值？,5.被测溶液的电导是哪些离子的贡献？反应过程中溶液的电导为何发生变化？,思考题 1.为什么本实验要在恒温下进行？而且氢氧化钠与,重点难点,重点：,电导法测量的原理；阿仑尼乌斯方程应用；电导率仪使用方法。,难点：,电导仪工作原理。,重点难点重点：电导法测量的原理；阿仑尼乌斯方程应用；电导率仪,