单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,沈玲制作,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,第十章 取代酸,取代酸,羟基酸,羰基酸,醇酸,酚酸,卤代酸,氨基酸,本章内容,第一节 羟基酸,第二节 羰基酸,第一节 羟基酸,一,.,醇酸,二,.,酚酸,1,.,命名,脂肪羧酸烃基上的氢原子被羟基取代的衍生物,.,醇酸,系统命名：以含有羧基和羟基的最长碳链为主链,;,距离羟基最近的羧基碳开始编号。,3 2 1,俗名：乳酸,2,-,羟基丙酸,酒石酸,柠檬酸,2-,羟基丁二酸,2,3-,二羟基丁二酸,1,2,3,4,苹果酸,2-,羟基,-1,2,3-,丙烷三羧酸,1,2,3,2.,物理性质,状态：,多为结晶固体，或为糖浆状液体。,水溶性,:,由于分子中同时含羟基和羧基两个,极,性基团,可形成氢键,水溶性较大,.,3,化学性质,酸性,:,由于羟基的吸电子性，其酸性比,羧酸强。,pKa 4.88 4.51 3.86,-,羟基酸的氧化,：,-,羟基酸中的羟基比醇羟,基容易氧化。吐伦试剂与,醇不发生反应，但能把,-,羟基酸氧化为,-,羰基酸。,-,羟基酸的分解,失水反应,-,羟基酸：,分子间失水,形成环酯（又叫,交酯,）,-,羟基酸：,分子内失水,形成,-,不饱和酸,、,羟基酸：,分子内酯化,，产物叫,内酯,.,4,自然界中的醇酸,存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、,肌肉中（右旋的）。,用途：具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐,不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可,补钙。,乳酸,苹果酸（,-,羟基酸）,存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在,的是左旋体。,用途：制药和食品工业。,第一节 羟基酸,一,.,醇酸,二,.,酚酸,共性：,能与三氯化铁溶液显色；,酚羟基能与羧基成酯、成盐等,乙酰水扬酸即阿司匹灵（,aspirin,），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。,1,水扬酸（邻羟基苯甲酸）,水扬酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。,乙酰水杨酸,水杨酸甲酯,2,五倍子酸和五倍子丹宁,五倍子酸（又叫没食子酸）,为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物）,五倍子丹宁,是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物,存在于多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。,有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。,本章内容,第一节 羟基酸,第二节 羰基酸,羰基酸是脂肪羧酸中碳链上含有羰基的化合物，羰基在羰链一端的是,醛酸,，在碳链当中的是,酮酸,。,系统命名,：取含羰基和羧基在内的最长碳链作为主,链，注明羰基的位置，叫做某醛酸或某,酮酸。或用“氧代”或“羰基”表示酮基，,（醛基有时用“甲酰基”表示），作为取,代基。,分类,：常根据羰基和羧基的距离分为,a,-,酮酸（如丙,酮酸）、,b,-,酮酸（如乙酰乙酸）、,g,-,酮酸等。,第二节 羰基酸,一,.,乙醛酸,二,.,丙酮酸,三,.,乙酰乙酸及其酯,乙醛酸,有醛和羧酸的典型反应,第二节 羰基酸,一,.,乙醛酸,二,.,丙酮酸,三,.,乙酰乙酸及其酯,制备,化学性质,1.,脱羧,2.,脱羰,3.,氧化,a,-,酮酸的化学性质,第二节 羰基酸,一,.,乙醛酸,二,.,丙酮酸,三,.,乙酰乙酸及其酯,1.,乙酰乙酸,b,-,酮酸的共性：,酮酸，它是肌体内脂肪代谢的中间产物,.,2.,乙酰乙酸乙酯,制备,:,Claisen,缩合，两分子乙酸乙酯在,EtONa,作用下起缩合反应生成,羰基酯,实验现象,:,与金属,Na,反应放出,H,2,生成钠盐,与,Br,2,/CCl,4,溶液反应褪色,与,FeCl,3,溶液呈紫色反应,与羟胺、苯肼等生成苯腙,与,HCN,、,NaHSO,3,等反应,含活泼,H,说明含不饱和键,含,C=C-OH,结构,含羰基,乙酰乙酸乙酯与其烯醇式异构体组成一个互变平衡体系,:,在室温下，互变速度极快，不能分离,.,同分异构体间以一定比例平衡存在，并能相互转化的现象叫做,互变异构现象,.,互变异构现象,原因：形成分子内氢键,.,一般酮结构中烯醇式比例,:,乙酰乙酸乙酯中烯醇式比例,:,沸点低，水溶性差,.,分解反应,或稀,OH,-,H,+,浓,OH,-,酮式分解,酸式分解,酮式分解,：,乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱,羧生成酮。,酸式分解,：乙酰乙酸乙酯用强碱溶液，加热所得到的主要产,物是酸。,*,所有的,b,-,酮酸酯都可以进行这两种分解反应,.,稀,H,+,I.,先利用亚甲基活泼,H,的反应引入所需集团,乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机,合成中的应用,酮,-,二酮,-,酮酸,酸,II.,再利用分解反应完成合成,例,2,合成,丙二酸二乙酯在合成中的应用,例,合成,