单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,.,热点专题系列,(,十,),有机合成与推断题的解题方法和思路,有机合成与推断题是高考考查的热点题型,是综合考查学生有机化学知识和能力的重要载体,通常以,卷中大题的形式进行考查。,试题通常以新药物、新材料、新物质等的合成为背景,以有机物之间的衍变关系为主线,以给出有机物合成的流程图和一系列小问题为主要考查形式,常涉及,:,官能团的辨认和书写,烃及其衍生物的组成、结构、性质,反应类型的判断,反应方程式书写,同分异构体书写或种数的推断,根据结构决定形式的思想推断有机物的性质,简单有机物的命名等。,解有机合成与推断题,必须全面掌握有机物的性质及有机物间相互转化的网络,在熟练掌握基础知识的前提下,审清题意,(,看全题目、掌握题意,),、用足信息,(,准确获取信息,并迁移应用,),、积极思考,(,判断合理,综合推断,),找准问题的突破口,即抓住特征条件,(,特殊性质和特征反应,),再从突破口向外发散,通过正推法、逆推法,剥离法,分层推理法等得出结论,最后做全面的检查,验证结论是否符合题意。,一、有机推断题的常用解题方法,1.,顺推法,以有机物的结构、性质和实验现象为主线,采用正向思维,得出正确结论。,2.,逆推法,以有机物结构、性质和实验现象为主线,采用逆向思维,得出正确结论。,3.,夹击法,从反应物和生成物同时出发,以有机物的结构、性质为主线,推出中间过渡产物,从而解决问题并得出正确结论。,4.,分层推理法,依据题意,分层推理,综合结果,得出正确结论。,二、有机推断题的常见突破口汇总,解题的关键是确定突破口。常见突破口的确定如下,:,1.,由性质推断,(1),能使溴水褪色的有机物通常含有,“,”“,CC,”,等。,(2),能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有,“,”“,CC,”“,CHO,”,或为苯的同系物。,(3),能发生加成反应的有机物通常含有,“,”,“,CC,”“,CHO,”,或,“,苯环,”,其中,“,CHO,”,和,“,苯环,”,只能与,H,2,发生加成反应。,(4),能发生银镜反应或能与新制,Cu(OH),2,悬浊液反应的有机物必含,有,“,CHO,”,。,(5),能与钠反应放出,H,2,的有机物必含有,“,OH,”,或,“,COOH,”,。,(6),能与,Na,2,CO,3,或,NaHCO,3,溶液反应放出,CO,2,或使石蕊试液变红的有,机物中必含有,COOH,。,(7),能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。,(8),能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类或蛋白质。,(9),遇,FeCl,3,溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。,(10),能发生连续氧化的有机物是含有,“,CH,2,OH,”,的醇。比如有,机物,A,能发生如下氧化反应,:ABC,则,A,应是具有,“,CH,2,OH,”,的醇,B,是醛,C,应是酸。,2.,由反应条件推断,(1),当反应条件为,NaOH,醇溶液并加热时,必定为卤代烃的消去反应。,(2),当反应条件为,NaOH,水溶液并加热时,通常为卤代烃或酯的水解。,(3),当反应条件为浓硫酸并加热时,通常为醇脱水生成醚或不饱和化合物,或者是醇与酸的酯化反应。,(4),当反应条件为稀酸并加热时,通常为酯或淀粉,(,糖,),的水解反应。,(5),当反应条件为催化剂并有氧气时,通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。,(6),当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时,通常为碳碳双键、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。,(7),当反应条件为光照且与,X,2,(X,为,Cl,、,Br,、,I),反应时,通常是,X,2,与烷烃或苯环侧链烃基上的,H,原子发生的取代反应,而当反应条件为催化剂存在且与,X,2,的反应时,通常为苯环上的,H,原子直接被取代。,3.,由反应数据推断,(1),根据与,H,2,加成时所消耗,H,2,的物质的量进行突破,:1 mol,加成时需,1 mol H,2,1 mol,CC,完全加成时需,2 mol H,2,1 mol,CHO,加成时需,1 mol H,2,而,1 mol,苯环加成时,需,3 mol H,2,。,(2)1 mol,CHO,完全反应时生成,2 mol Ag,或,1 mol Cu,2,O,。,(3)2 mol,OH,或,2 mol,COOH,或,1 mol(,OH,和,COOH),与活泼金属反应放出,1 mol H,2,。,(4),COOH(,足量,),与,1 mol,碳酸钠或,1 mol,碳酸氢钠溶液反应放出,1 mol CO,2,。,(5)1 mol,一元醇与足量乙酸反应生成,1 mol,酯时,有机物相对分子质量将增加,42;1 mol,二元醇与足量乙酸反应生成酯时,其相对分子质量将增加,84,。,(6)1 mol,某酯,A,发生水解反应生成,B,和乙酸时,若,A,与,B,的相对分子质量相差,42,则生成,1 mol,乙酸,;,若,A,与,B,的相对分子质量相差,84,时,则生成,2 mol,乙酸。,4.,由物质结构推断,(1),具有,4,原子共线的有机物可能含碳碳叁键。,(2),具有,4,原子共面的有机物可能含醛基。,(3),具有,6,原子共面的有机物可能含碳碳双键。,(4),具有,12,原子共面的有机物可能含有苯环。,5.,由物理性质推断,在通常状况下为气态的烃,其碳原子数均小于或等于,4,而烃的衍生物中只有,CH,3,Cl,、,CH,2,CHCl,、,HCHO,在通常状况下是气态。,此外还有,:,结合断键机理和逆向推理思维分析残基结构、分子式,结合不饱和度为突破口。,(2012,安徽高考,)PBS,是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经下列路线合成,:,(1)AB,的反应类型是,;B,的结构简式是,。,(2)C,中含有的官能团名称是,;D,的名称,(,系统命名,),是,。,(3),半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含,1,个环,(,四元碳环,),和,1,个羟基,但不含,O,O,键。半方酸的结构简式是,。,(4),由,B,和,D,合成,PBS,的化学方程式是,。,(5),下列关于,A,的说法正确的是,。,a.,能使酸性,KMnO,4,溶液或溴的,CCl,4,溶液褪色,b.,能与,Na,2,CO,3,反应,但不与,HBr,反应,c.,能与新制,Cu(OH),2,反应,d.1 mol A,完全燃烧消耗,5 mol O,2,【,解析,】,(1)A,中含有碳碳双键,由,AB,只能是碳碳双键与,H,2,发生加成反应,生成,HOOC(CH,2,),2,COOH,。,(2),由题给新信息及,D,的结构简式可推知,C,的结构简式为,HOCH,2,C,CCH,2,OH,分子中含有碳碳三键,(,或碳碳叁键,),和羟基。,D,中主链有,4,个碳原子,有两个羟基,根据有机物的系统命名法可知,其名称为,1,4-,丁二醇。,(3),方法一,:,已知,4,个碳原子全部在环上,含有一个,OH,因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键,根据不饱和度原则可知,分子中还必须有一个碳碳双键,结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式。方法二,:,马来酸酐分子中有含一个氧原子的五元环,若去掉氧原子则变为四元碳环,不影响不饱和度。再将此氧原子插入,C,H,间,形成羟基,恰好满足题意。,(4)BHOOC(CH,2,),2,COOH,为二元羧酸,DHO(CH,2,),4,OH,为二元醇,两者发生缩聚反应生成,PBS,聚酯。,(5)A,中含有碳碳双键,故能使酸性,KMnO,4,溶液或溴的,CCl,4,溶液褪色,也可与,HBr,等加成,;,因分子中含有,COOH,可与,Cu(OH),2,、,Na,2,CO,3,等发生反应,;1 mol A(,分子式为,C,4,H,4,O,4,),完全燃烧消耗,3 mol O,2,故,a,、,c,正确。,答案,:,(1),加成反应,(,或还原反应,),HOOCCH,2,CH,2,COOH,(2),碳碳叁键、羟基,1,4-,丁二醇,(3),(4)nHOOCCH,2,CH,2,COOH+nHOCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,OH,或,nHOOCCH,2,CH,2,COOH+nHOCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,OH,(5)a,、,c,一定条件,一定条件,1.(2011,安徽高考,),室安卡因,(G),是一种抗心率失常药物,可由下列路线合成,:,(1),已知,A,是 的单体,则,A,中含有的官能团是,(,写名称,),。,B,的结构简式是,。,(2)C,的名称,(,系统命名,),是,C,与足量,NaOH,醇溶液共热时反应的化学方程式,。,(3)X,是,E,的同分异构体,X,分子中含有苯环,且苯环上一氯代物只,有两种,则,X,所有可能的结构简式有 、,、,、,。,(4)FG,的反应类型是,。,(5),下列关于室安卡因,(G),的说法正确的是,。,a.,能发生加成反应,b.,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,c.,能与盐酸反应生成盐,d.,属于氨基酸,【,解析,】,本题综合考查有机化合物的命名、同分异构体、官,能团及性质等相关知识,较为简单。,A,为丙烯酸,:CH,2,CHCOOH,与,H,2,加成得,B(,丙酸,):CH,3,CH,2,COOH,。丙酸在催化剂条件下与,Br,2,反,应时,-,H,被,Br,取代,生成,C(CH,3,CHBrCOOH),C,与,SOCl,2,反应时,羟,基被,Cl,取代,生成,D(CH,3,CHBrCOCl),。,D(,酰卤,),与,E(,胺,),发生取代,反应生成,F(,酰胺,),F,与过量,NH,3,再发生取代反应生成,G,。,答案,:,(1),羧基、碳碳双键,CH,3,CH,2,COOH,(2)2-,溴丙酸,(3),(4),取代反应,(5)a,、,b,、,c,2.(2013,杭州模拟,),某研究小组制备偶氮染料,F,和医药中间体,Y,。流程图如下,:,已知,:,回答下列问题,:,(1),写出反应类型,:,;,。,(2),写出,DE,反应的化学方程式,。,(3),写出化合物,A,、,F,的结构简式,:A,、,F,。,(4),写出满足下列条件的,C,的所有同分异构体的结构简式,。,a.,是苯的对位二取代产物,;b.,能发生银镜反应,(5),设计从,X,到,Y,的合成路线,(,无机试剂任选。用流程图表示,:,写出反应物、产物及主要反应条件,),。,【,解析,】,苯发生硝化反应生成,A,则,A,为,分子式为,C,6,H,5,NO,2,比较,A,、,B,的分子式,B,比,A,减少了氧原子,增加了氢原子,因此反,应为还原反应,B,为 。对比,B,、,D,结构和,BC,的反应条件,可以确定,C,为 。,DE,为水解反应,则,D,中的 键,断裂,因此,E,为 。根据题中信息,F,结构为 。,(4),根据题意,满足条件的,C,的所有同分异构体分子中含有醛基,则两取代基可能为,CHO,和,CH,2,NH,2,或,NHCH,3,或者,CH,2,CHO,和,NH,2,或者,NHCHO,和,CH,3,结构共有四种。,答案,:,(1),还原反应取代反应,(2),(3),(4),(5),