单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,结构鉴定练习题,化合物（A）为黄色粉末状结晶，mp:229231，分子式为C,21,H,20,O,12,，HCl-Mg粉反应呈阳性，2%ZrOCl,2,反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去。酸水解检出葡萄糖。,该化合物紫外光谱数据如下所示：（,UV,M,m,e,a,O,x,H,nm,),结构鉴定练习题 化合物（A）为黄色粉末状结,1,结构鉴定练习题,MeOH 257 269(sh)299(sh)342,NaOMe 272 327 409,AlCl,3,275 305(sh)331(sh)438,AlCl,3,/HCl 268 299(sh)366(sh)405,NaOAc/H,3,BO,3,262 298(sh)397,NaOAc 274 324 380,结构鉴定练习题 MeOH,2,结构鉴定练习题,该化合物,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83（1H,d,J=9Hz）,7.56（1H,dd,J,1,=9Hz,J,2,=2Hz）,7.64（1H,d,J=2Hz）,结构鉴定练习题 该化合物1H-NMR(DMSO-d6,3,结构鉴定练习题,1.试写出该化合物的完整结构；,糖部分写出Haworth结构；,2.写出甙键的构型；,3.试归属氢信号。,（要求写出推导过程）,结构鉴定练习题 1.试写出,4,结构鉴定练习题,解：黄色粉末状结晶,mp:229231,分子式为C,21,H,20,O,12,HCl-Mg粉反应呈阳性,2%ZrOCl,2,反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去,酸水解检出葡萄糖。,结构鉴定练习题 解：黄色粉末状结晶,5,结构鉴定练习题,MeOH 257 269(sh)299(sh)342,NaOMe 272 327 409,结构鉴定练习题 MeOH,6,结构鉴定练习题,AlCl,3,275 305(sh)331(sh)438,AlCl,3,/HCl 268 299(sh)366(sh)405,结构鉴定练习题 AlCl3,7,结构鉴定练习题,NaOAc 274 324 380,NaOAc/H,3,BO,3,262 298(sh)397,结构鉴定练习题 NaOAc,8,结构鉴定练习题,根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式：,结构鉴定练习题 根据化学反应、UV光谱，得,9,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83（1H,d,J=9Hz）,7.56（1H,dd,J,1,=9Hz,J,2,=2Hz）,7.64（1H,d,J=2Hz）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-,10,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83（1H,d,J=9Hz）,7.56（1H,dd,J,1,=9Hz,J,2,=2Hz）,7.64（1H,d,J=2Hz）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6),11,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83（1H,d,J=9Hz）,7.56（1H,dd,J,1,=9Hz,J,2,=2Hz）,7.64（1H,d,J=2Hz）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-,12,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83（1H,d,J=9Hz）,7.56（1H,dd,J,1,=9Hz,J,2,=2Hz）,7.64（1H,d,J=2Hz）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6,13,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83（1H,d,J=9Hz）,7.56（1H,dd,J,1,=9Hz,J,2,=2Hz）,7.64（1H,d,J=2Hz）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(,14,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83,（1H,d,J=,9Hz,）,7.56（1H,dd,J,1,=,9Hz,J,2,=,2Hz,）,7.64,（1H,d,J=,2Hz,）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d,15,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83,（1H,d,J=,9Hz,）,7.56（1H,dd,J,1,=,9Hz,J,2,=,2Hz,）,7.64,（1H,d,J=,2Hz,）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-,16,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83,（1H,d,J=,9Hz,）,7.56（1H,dd,J,1,=,9Hz,J,2,=,2Hz,）,7.64,（1H,d,J=,2Hz,）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6),17,结构鉴定练习题,1,H-NMR(DMSO-d,6,)(ppm):,5.34（1H,d,J=7Hz）,6.19（1H,d,J=2Hz）,6.93（1H,d,J=2Hz）,6.83,（1H,d,J=,9Hz,）,7.56（1H,dd,J,1,=,9Hz,J,2,=,2Hz,）,7.64,（1H,d,J=,2Hz,）,结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6),18,结构鉴定练习题,结构鉴定练习题,19,结构鉴定练习题,从中药蒙桑枝中分离得到一个白色结晶(氯仿-甲醇)，分子式为C,15,H,12,O,5,，mp247-9，HCl-Mg粉反应呈紫红色；FeCl,3,反应阳性；NaBH,4,反应呈红-紫色；其甲醇溶液中加入2%ZrOCl,2,/MeOH溶液变成黄色溶液，继续加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去；Molish反应阴性。,结构鉴定练习题 从中药蒙桑枝中分离得到一个,20,结构鉴定练习题,紫外光谱数据如下所示:UVmax nm:,MeOH:287.4(0.533)324.5sh,NaOMe:243.0 322.2(0.887)336.2sh,AlCl,3：,307.6(0.642)372.4(0.045),AlCl,3,/HCl:307.0(0.639)374.2(0.040),NaOAc:323.2(0.920)370.2sh,NaOAc/H,3,BO,3：,290.2(0.585)365.3sh,结构鉴定练习题 紫外光谱数据如下所示:,21,结构鉴定练习题,1,H-NMR如下所示:ppm:（250MHz，氘代丙酮）,12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）,7.40（2H，d，J8.4Hz）,6.90（2H，d，J8.4Hz）,5.96（1H，d，J2.2Hz）,5.95（1H，d，J2.2Hz）,5.46（1H，dd，J,1,=6.9Hz，J,2,=12.9Hz）,3.19（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=12.9Hz）,2.74（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=6.9Hz）,结构鉴定练习题 1H-NMR如下所示:p,22,结构鉴定练习题,问题:试根据上述信息计算不饱和度。,问题:试根据定性反应的结果推断该化合物所属的,一级、二级结构类型。,问题:试根据定性反应的结果推断该化合物具可能,有的官能团。,问题:试归属,1,H-NMR谱中的质子的信号。,问题:写出其结构。,结构鉴定练习题 问题:试根据上述信息计,23,结构鉴定练习题,解：,白色结晶(氯仿-甲醇),分子式为C,15,H,12,O,5,HCl-Mg粉反应呈紫红色,FeCl,3,反应阳性,NaBH,4,反应呈红-紫色,加入2%ZrOCl,2,/MeOH溶液变成黄色溶液，加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去,Molish反应阴性,结构鉴定练习题 解：白色结晶(氯仿-甲醇,24,结构鉴定练习题,MeOH,287.4(0.533)324.5sh,NaOMe,243.0 322.2(0.887)336.2sh,结构鉴定练习题 MeOH,25,结构鉴定练习题,AlCl,3,307.6(0.642)372.4(0.045),AlCl,3,/HCl:307.0(0.639)374.2(0.040),MeOH 287.4(0.533)324.5sh,结构鉴定练习题 AlCl3,26,结构鉴定练习题,NaOAc,323.2(0.920)370.2sh,NaOAc/H,3,BO,3,290.2(0.585)332.3sh,结构鉴定练习题 NaOAc,27,结构鉴定练习题,根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式：,结构鉴定练习题 根据化学反应、UV光谱，,28,结构鉴定练习题,归属H谱数据：,12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）,7.40（2H，d，J8.4Hz）,6.90（2H，d，J8.4Hz）,5.96（1H，d，J2.2Hz）,5.95（1H，d，J2.2Hz）,5.46（1H，dd，J,1,=6.9Hz，J,2,=12.9Hz）,3.19（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=12.9Hz）,2.74（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=6.9Hz）,结构鉴定练习题 归属H谱数据：,29,结构鉴定练习题,例 3,归属H谱数据：,12.19（1H,s）,、,10.93（1H,s）,、,10.50（1H,s）,7.40（2H，d，J8.4Hz）,6.90（2H，d，J8.4Hz）,5.96（1H，d，J2.2Hz）,5.95（1H，d，J2.2Hz）,5.46（1H，dd，J,1,=6.9Hz，J,2,=12.9Hz）,3.19（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=12.9Hz）,2.74（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=6.9Hz）,结构鉴定练习题 例 3归属H谱数据：,30,结构鉴定练习题,归属H谱数据：,12.19,（5-OH）、,10.93,（7-OH）、,10.50,（4-OH）,7.40（2H，d，J8.4Hz）,6.90（2H，d，J8.4Hz）,5.96（1H，d，J2.2Hz）,5.95（1H，d，J2.2Hz）,5.46（1H，dd，J,1,=6.9Hz，J,2,=12.9Hz）,3.19（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=12.9Hz）,2.74（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=6.9Hz）,结构鉴定练习题 归属H谱数据：,31,结构鉴定练习题,归属H谱数据：,12.19,（1H,s）、,10.93,（1H,s）、,10.50,（1H,s）,7.40（2H，d，J8.4Hz）,6.90（2H，d，J8.4Hz）,5.96（1H，d，J2.2Hz）,5.95（1H，d，J2.2Hz）,5.46（1H，dd，J,1,=6.9Hz，J,2,=12.9Hz）,3.19（1H，dd，J,1,=17.0Hz，J,2,=12.9Hz）,2.74（1H，dd，J