单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,壳聚糖(,chitosan,),叶客诚,壳聚糖(chitosan)叶客诚,Page,?,2,目录,I,II,III,IV,定义、来源,结构特征,理化性质,制备方法,应用,Page?2目录IIIIIIIV定义、来源结构特征理化性质,Page,?,3,1.,定义、来源,壳聚糖,(,chitosan,),,又名脱乙酰,甲壳素,是由自然界广泛存在的几,丁质,(chitin),经过脱乙酰作用得到的,属高分子直链型多糖,是自然界唯,一的碱性多糖。壳聚糖作为一种天,然、绿色的环保高分子物质,具有,可生物降解性、可食用性及生物相,容性等特点,且安全无毒,对环境,无公害。,Page?31.定义、来源壳聚糖(chitosan),又名,Page,?,4,1.,定义、来源,壳聚糖是甲壳素脱,N-,乙酰基的产物,一,般而言,,N-,乙酰基脱去,55%,以上的就可,称之为壳聚糖,或者说,能在,1%,乙酸或,1%,盐酸中溶解,1%,的脱乙酰甲壳素,这,种脱乙酰甲壳素被称之为壳聚糖。,事实上,,N-,脱乙酰度为,55%,以上的甲壳,素,就能在这种稀酸中溶解。,Jolanta Kumirska,.,Application of Spectroscopic Methods for Structural Analysis ofChitin and Chitosan,,,Mar.,Drugs 2010,8,1567-1636,Page?41.定义、来源壳聚糖是甲壳素脱N-乙酰基的产物,Page,?,5,1.,定义、来源,节肢动物的外骨骼,软体动物,的壳,自然界中的甲壳素,硅藻,的刺,其他无脊椎动物,真菌、霉菌、酵母,的细胞壁,Page?51.定义、来源节肢动物的外骨骼软体动物的壳自然,Page,?,6,2.,结构特征,1,2,3,4,5,6,4,6,3,2,1,5,(14)linked N,-acetyl-D-glucos-2-amine units,(14)linked D,-glucos-2-amine units,Degree of DeAcetylation 60%,(14)linked D,-glucos units,Page?62.结构特征123456463215(14,Page,?,7,2.,结构特征,研究证实,甲壳素与其他多糖一样,其分子链也是螺旋形,,X,射线,衍射照片给出的螺距为,0.515nm,一个螺旋平面由,6,个糖残基组成,Franca E F,Leite F L,Cunha R A,Oliveira O N,Freitas L C G.,Designing an,enzyme-based nanobiosensor using,molecular modeling techniques,.Physical,Chemistry Chemical Physics.2011,,,13:8894-8899.,Page?72.结构特征研究证实,甲壳素与其他多糖一样,其,Page,?,8,3.,理化性质,主要物理性质,1,不能完全溶解于水和碱溶液中,但可溶于稀酸,(pH6),,游离氨,基质子化促进溶解。溶于稀酸呈黏稠状,在稀酸中壳聚糖的,B,一,1,,,4,糖苷键会慢慢水解,生成低相对分子质量的壳聚糖。,2,壳聚糖在溶液中是带正电荷多聚电解质,具有很强的吸附性。,3,壳聚糖的溶解性与脱乙酰度、相对分子质量、黏度有关,脱,乙酰度越高,相对分子质量越小,越易溶于水,4,壳聚糖具有很好的吸附性、成膜性、通透性、成纤性、吸湿性,和保湿性,脱乙酰,度(,deacetylation degree,,,DD,),和,相对分子质量(,molecular weight,,,MW,),为最重要结构参数,Page?83.理化性质主要物理性质1不能完全溶解于水和碱,Page,?,9,3.,理化性质,壳聚糖生物学性能与结构表征的关系,Chinese Journal of Reparative and Reconstructive Surgery,October 2010,V,ol.24,No.10,Page?93.理化性质壳聚糖生物学性能与结构表征的关系C,Page,?,10,3.,理化性质,Page?103.理化性质,Page,?,11,3.,理化性质,主要化学反应,主要化学反应,酰化反应,甲壳素和壳聚糖通过与酰氯或酸酐反应,在大分子链上导入不同分子量的脂肪族或芳,香族酰基,所得的产物在有机溶剂中的溶解度可大大提高。,羧基化反应,羧基化反应是指用氯代烷酸或乙醛酸,在甲壳素或壳聚糖的,6-,羟基或胺基上引入羧烷,基基团,研究最多的是羧甲基化反应,烷基化反应,羧基化反应是指用氯代烷酸或乙醛酸,在甲壳素或壳聚糖的,6-,羟基或胺基上引入羧烷,基基团,研究最多的是羧甲基化反应,醚化反应,甲壳素与聚氧乙烯反应生成的醚化物具有良好的保水性能,几乎与透明质酸相当。,酯化反应,常见的酯化反应有硫酸酯化和磷酸酯化,22,。用含氧无机酸作酯化剂,使甲壳素或壳,聚糖中的羟基形成有机酯类衍生物。,其他化学反应,Shiff,碱反应,接枝共聚反应,交联反应,Page?113.理化性质主要化学反应主要化学反应酰化反应,Page,?,12,4.,壳聚糖的制备,化学法,壳聚糖的制取通常采用化学法,制备工艺程序为:,甲壳一脱钙,脱蛋白质一脱色一甲壳质一脱乙酰基一壳聚糖。,Journal of Scientific&Industrial Research,,,V,ol.63,,,January 2004,,,pp 20-31.,微,甲壳素是绝大多数真菌细胞壁的主要组成成分,许多制药企业和酶,制剂的发酵过程产生的下脚料中含有真菌的菌丝体,可从中提取甲,壳素。如黑曲霉、雅致放射毛霉鲁氏毛霉等,微波法比常规法达到相同的脱乙酰度所需的反应时间可以缩,短,9/10,,壳聚糖的黏度也有提高,化学法,微生物法,微波法,Page?124.壳聚糖的制备化学法壳聚糖的制取通常采用化,Page,?,13,4.,壳聚糖的制备,壳,清洗和粉碎,盐酸脱盐,NaOH,脱蛋白质,甲壳素粉末,真菌,收割、洗涤、晒干,粉碎然后用,NaOH,处理,用,LiCl/DMAc,提取,水中沉淀,干燥,Kohr E.Chitin:fulfilling a biomaterials promise.Elsevier Science,2001,Page?134.壳聚糖的制备壳清洗和粉碎盐酸脱盐NaOH,Page,?,14,5.,应用,Goosen M.,in Applications of Chitinand Chitosan.,Technomic Publishing Inc,PA.1997,Page?145.应用Goosen M.in Applic,Page,?,15,5.,应用,Chitosan soap,lotion,ChitoSan,?,fibers and,chitin socks,Crini G.,Progress in Polymer Science,30(2005)38,Fungicide seed coating(,杀菌剂种子涂层,),透水性反应墙,蓄水层,弱透水层,Page?155.应用Chitosan soap,lot,thank you,thank you,