单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,6.1,沉淀滴定法概述,6.2,银量法滴定终点的确定,Gravimetry and Precipitation titrametry,2024/11/16,6.1沉淀滴定法概述Gravimetry and,1,6.1,沉淀滴定法概述,以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。,用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件：,1反应要定量迅速地进行。,2沉淀的溶解度要小，但不能形成过饱和的溶液。,3有确定化学计量点的办法,4沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。,2024/11/16,6.1 沉淀滴定法概述以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。,2,6.2,银量法滴定终点的确定,6.2.1,莫尔法,(,Mohr Method),铬酸钾作指示剂,原理,用,AgNO,标准溶液滴定氯化物，,K,2,CrO,为指示剂,Ag,+,+Cl,=AgCl,(,sp,AgCl,),1/2,=1.2510,-5,终点时：,CrO,2-,+2 Ag,+,=Ag,CrO,(,砖红色,),2,测定条件,（1）指示剂的用量 终点时指示剂浓度应为：,CrO,4,2-,=,sp,Ag,CrO,/Ag,+,2,=5.8 10,-2,mol/L,2024/11/16,6.2银量法滴定终点的确定6.2.1 莫尔法(Mohr M,3,实际上由于,CrO,4,2,本身有颜色，指示剂浓度保持在,0.0020.005,mol/L,较合适。,（2）测定的,pH,应在,中性或弱碱性,（6.510.5）范围。,为什么？,酸性太强，,CrO,2,浓度减小；碱性过高，会生成,Ag,2,O,沉淀。,（3）干扰离子的消除 溶液中含有能与,Ag,生成沉淀的阴离子如,PO,4,3,、AsO,4,3,、S,2,、CO,3,2,等，或含有能与,CrO,4,2,生成沉淀的阳离子如,Ba,2,、Pb,2,等都干扰测定，应预先分离除去。,（,4）,滴定顺序,莫尔法只能用,AgNO,3,标准溶液滴定,Cl,，,不能用,Cl,滴定,Ag,+,。,2024/11/16,实际上由于CrO42本身有颜色，指示剂浓度保持在（2,4,（,5）剧烈摇动，防止吸附 为了避免生成的,AgCl,沉淀对溶液中,Cl,离子的吸附，滴定时必须剧烈摇动溶液，以防终点提前到达。,3 适用范围,莫尔法只适于测定氯化物和溴化物，不适宜于测定,I,及,SCN,的化合物。因为,AgI,和,AgSCN,沉淀吸附溶液中的,I,及,SCN,更为强烈，造成化学计量点前溶液中被测离子浓度降低，影响测定结果的准确性。,方法特点,莫尔法操作简便，准确度较高，但应用范围较窄。,2024/11/16,（5）剧烈摇动，防止吸附 为了避免生成的AgCl沉淀对,5,6.2.2 佛尔哈德法,(,Volhard Method),铁铵钒作指示剂,原理,1.,直接滴定法,(,测,Ag,),在,酸性介质,中，,铁铵矾,作指示剂，用,NH,SCN,标准溶液滴定,Ag,+,，,当,AgSCN,沉淀完全后，过量的,SCN,-,与,Fe,3+,反应：,Ag,+,+SCN,-,=AgSCN(,白色),Fe,3+,+SCN,-,=FeSCN,+,（,红色配合物),2024/11/16,6.2.2 佛尔哈德法(Volhard Method),6,2 滴定条件,（1）指示剂用量 实验结果证明利用高浓度的,Fe,3,指示剂在滴定终点时使,Fe,3,的浓度达到 0.2,molL,1,可使终点误差减小到0.1%。,（2）溶液的酸度 佛尔哈德法必须在,HNO,3,的强酸性溶液中进行。,（3）干扰离子的消除 试样中若含有强氧化剂、氮的低价氧化物、汞盐等能与,SCN,起反应，将干扰测定，须预先除去。,(4)剧烈摇动溶液，防止沉淀吸附,3 应用范围,佛尔哈德法的直接滴定法可以测定,Ag,，,返滴定法可测,Cl,、,Br,、I,、PO,4,3,、AsO,4,3,等。,2024/11/16,2 滴定条件（1）指示剂用量 实验结果证明利用高,7,4.,返滴定法（测卤素离子）,在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的,AgNO,3,标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用,NH,4,SCN,标准溶液返滴过量的,AgNO,3,。,滴定终点前,Ag,X,AgX,(,准确过量),Ag,SCN,AgSCN,(,剩余量),滴定终点时,Fe,3,SCN,Fe(SCN),2,(,红色,),测定,Cl,-,时终点判定比较困难，原因是,AgCl,沉淀溶解度比,AgSCN,的大，近终点时加入的,NH,4,SCN,会与,AgCl,发生转化反应：,2024/11/16,4.返滴定法（测卤素离子）在含有,8,AgCl+SCN,-,=AgSCN+Cl,-,使测定结果偏低，需采取避免措施。,1.沉淀分离法：加热煮沸使,AgCl,沉淀凝聚，过滤后返滴滤液,2.加入硝基苯12,mL，,把,AgCl,沉淀包住，阻止转化反应发生,AgCl,Ag,Cl,NH,4,SCN,SCN,NH,4,AgSCN,2024/11/16,AgCl+SCN,9,3.化学计量点前用力摇动三角瓶，近化学计量点轻轻摇动三角瓶,返滴定法测,Br,-,、,-,离子时，不会发生转化反应。,注意：,在测定碘化物时，指示剂必须在加入过量的,AgNO,3,标准溶液后才能加入，否则将发生下列反应，产生误差。,2,Fe,3,2I,2Fe,2,I,2,2024/11/16,3.化学计量点前用力摇动三角瓶，近化学计量点轻轻摇动三角瓶2,10,思考题,1试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。,2用银量法测定下列试洋中,Cl,-,含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？,（1）,BaCl,2,;（2）NaCl+Na,3,PO,4,;,（3）FeCl,2,;（4）NaClNa,2,SO,4,。,3.为什么用佛尔哈德法测定,Cl,时引入误差的几率比测定,Br,或,I,时大？,4为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题？,2024/11/16,思考题1试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。,11,思考题,5说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，则指出偏高还是偏低？,(1)吸取,NaClH,2,SO,4,试液后，马上以莫尔法测,Cl,；,(2),中性溶液中用莫尔法测定,Br,；,(3),用莫尔法测定,pH,8,的,KI,溶液中的,I,；,(4),用莫尔法测定,Cl,，,但配制的,K,2,CrO,4,指示剂溶液浓度过稀；,(5)用佛尔哈德法测定,Cl,，,但没有加硝基苯。,2024/11/16,思考题5说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，则,12,本章小结,(1)莫尔法以,AgNO,3,为滴定剂，,K,2,CrO,4,作指示剂，适用于测定,C1,-,和,Br,-,离子，不能用于测定,I,-,和,SCN,-,。,滴定条件：控制溶液,pH,值为65105。,(2)佛尔哈德法以,NH,4,SCN,作标准溶液，用铁铵矾作指示剂，测定,Ag,+,。,滴定在,c,(HN0,3,)011 mo1L,-1,的硝酸介质中进行。利用返滴定法可测定,C1,-,、Br,-,、I,-,、SCN,-,等离子。测定,C1,-,时，在返滴定前应将,AgCl,沉淀过滤除去；或加硝基苯等有机溶剂将,AgCl,沉淀保护起来；或滴定过程中剧烈摇动溶液，近终点时轻轻摇动溶液，使,AgCl,和,SCN,-,之间的沉淀转化反应不再发生。,2024/11/16,本章小结(1)莫尔法以AgNO3为滴定剂，K2CrO4作指示,13,结束,第 01 章,第 02 章,第 03 章,第 04 章,第 05 章,第 06 章,第 07 章,2024/11/16,结束第 01 章2023/8/5,14,