Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,11/7/2009,#,1,KF Titration,瑞士万通中国有限公司_卡尔费休水份仪课程,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,卡尔费休水份测定（一）,原理基础,KF反应,I.CH,3,OH+SO,2,+RN,RNHSO,3,CH,3,II.,H,2,O+I,2,+RNHSO,3,CH,3,+2RN,RNHSO,4,CH,3,+2RNHI,(RN=,碱,),KF试剂的主要成分,碘,二氧化硫,缓冲剂,溶剂,I,2,SO,2,咪唑,甲醇,KF,反应与,pH,的关系,log K,pH,最佳,pH,范围：,57,pH,对,卡氏反应的影响,在更高的,pH,值下，副反应会发生而慢慢,消耗碘,在强酸条件下，卡氏反应常数会随,pH,成,比例地下降，且反应会减慢,KF测定的方法,容量法,电量法（库仑法）,容量法,KF,试剂,试剂中碘的存在形式：,I,2,容量法,KF,滴定程序,1 在滴定池中加入工作介质,2 用,KF,试剂中和滴定池中预存的水份,预滴定、平衡（,conditioning),3 加入待测样品,4 滴定样品中的水份,容量法,KF,试剂类型一,单组分试剂,滴定剂中含有全部主要成分：,碘，二氧化硫，缓冲剂和溶剂（甲醇,/,乙醇）,工作介质只需甲醇,/,乙醇,备注,:,在密闭的瓶子中滴定度一年下降,5%。,容量法,KF,试剂类型二,双组分试剂：,滴定剂中含有碘,溶剂含有缓冲剂和二氧化硫,优点,:,溶剂的,pH,值最佳,反应迅速,滴定度很稳定,终点指示,双伏安法,I,pol,=50 uA,在双,Pt,电极上施加恒定的电流,终点以前:滴定池中存在,H,2,O,在双,Pt,电极上有较高电位产生,到达终点:滴定池中碘过量,电位急剧下降至设定值,终点指示,电量法,KF,试剂,试剂中碘的存在形式：,I,-,反应需要的,I,2,由,发生电极,电解产生：,2 I,-,-2e,=I,2,电量法,KF,滴定原理,KF,试剂预先直接加入测定池中,双铂电极指示电位变化（水含量多少）,试剂在发生电极上通过阳极氧化产生碘，进而与水反应,发生电极的电解速度受双铂电极电位变化控制,电量法,KF,滴定程序,1 在滴定池中加入,KF,试剂,2 启动仪器中和滴定池中预存的水份,预滴定、平衡（,conditioning),3 加入待测样品,4 滴定样品中的水份,两种发生电极,仅需一种试剂,平衡较快,处理简单、容易清洗,适合于绝大多数应用,特别适合于,易玷污样品,无隔膜电极,两种发生电极,需要两种试剂（阴极液、阳极液）,平衡较慢,处理清洗麻烦,特定情形的应用,：,1 含醛酮样品的测定,2 低电导介质下的测定,3 特低含水量下的准确测定,有隔膜电极,无隔膜电极和有隔膜电极比较,无隔膜电极,有隔膜电极,特别适合于易玷污样品,清洗很方便,!,清洗困难、耗时!,推荐绝大多数的应用,低电导下的测定,醛酮测定,特低含水量下的准确测定,发生电流,I:400 uA,仅有氢气产生,发生电流,I:auto,电量法,KF,试剂类型,单组分试剂：,阳极液和阴极液复合,双组分试剂：,阳极液,阴极液,终点指示,双伏安法,I,pol,=10 uA,在双,Pt,电极上施加恒定的电流,终点以前:滴定池中存在,H,2,O,在双,Pt,电极上有较高电位产生,到达终点:滴定池中碘过量,电位急剧下降至设定值,容量法和电量法的相同点,都是基于,KF,反应,都要使用卡氏试剂，试剂有单组分和双组分之分,都在密封的滴定池中进行,容量法和电量法的不同,容量法,滴定剂中含有碘,计量原理为体积计量,需要标定卡氏试剂的滴定度,适于固体、液体和气体形式的样品测定,特别适合粘稠样品的测定,电量法,碘是通过阳极氧化在滴定池中电解产生的,计量原理为电量计量,是一种绝对测量方法，不需要,标定,滴定度,适于液体和气体形式的样品测定,