有机化学,Organic Chemistry,中英文,课堂,Tsinghua University,有机化学Organic Chemistry,1,有机化学中英文ppt课件11-醚_Ether,2,有机化学中英文ppt课件11-醚_Ether,3,Ether,醚,Ether,4,Content,11.1 Structure and nomenclature,11.2 Physical and Spectral properties,11.3 Chemical reactions,11.4 Preparation,11.5 Epoxides,11.6 Source and usages,Content11.1 Structure and nom,11.1.1 Structure,11.1.2 Classification,11.1.3 Nomenclature,11.1 Structure and nomenclature,11.1.1 Structure11.1 Struc,11.1.1 Structure,结构,Bond angle,105,o,108.9,o,111.7,o,O atom,sp,3,hybridization,two unshared pair,11.1.1 Structure 结构Bond ang,11.1.2 Classification,分类,R=R Symmetric ether/Simple ether,简单醚,R R Asymmetric ether,混合醚,R connected with R,Epoxide,环醚（环氧化物）,11.1.2 Classification 分类R=,11.1.3 Nomenclature,命名,(A),无环单醚,普,通,命,名,法,甲基乙基醚 异丁基仲丁基醚,11.1.3 Nomenclature 命名(A)无,I,U,P,A,C,定主链,编 号,书 写,1,2-dimethoxyethane,1,2-,二甲氧基乙烷,I定主链编 号书 写1,2-dimethoxyethan,有机化学中英文ppt课件11-醚_Ether,多羟基化合物醚的命名法,乙二醇一甲醚,乙二醇二甲醚,丙三醇,-2-,甲醚,丙三醇,-1-,甲醚,丙三醇,-1,2-,二甲醚,多羟基化合物醚的命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲,(B),环醚（环氧化物）：“环氧某烃”,环氧乙烷,oxirane,1,2-,环氧丙烷,1,2-epoxypropane,3-,氯,-1,2-,环氧丙烷,3-chloro-1,2-epoxypropane,1,3-,环氧丙烷,1,3-epoxypropane,1,4-,环氧丁烷,1,4-epoxybutane,(B)环醚（环氧化物）：“环氧某烃”环氧乙烷oxirane,1,4-,二氧六环 四氢呋喃,1,4-二氧六环 四氢呋,Crown ether,冠醚,m-crown-n,m-,冠,-n,x:the total number of atoms in the ring,环的总原子数,y:the number of oxygen atoms,环中的氧原子数,Crown ether 冠醚m-crown-n m-冠-,12-crown-4,12-,冠,-4,18-crown-6,18-,冠,-6,12-crown-412-冠-418-crown-618-冠,11.2 Physical and Spectral properties,11.2.1 Physical properties,醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键,非直线型：极性分子,比重大，闪点低,乙醚可作为麻醉剂,11.2.1 Spectroscopic data,11.2 Physical and Spectral pr,11.3.1 Auto oxidation,11.3.2 Basicity,11.3.3 Ether bond cleavage,11.3.4 Claisen rearrangement,11.3 Chemical reactions,11.3.1 Auto oxidation11.3,11.3.1 Auto oxidation,自动氧化,过氧化物的鉴别：,1,，淀粉碘化钾试剂,Starch iodide paper,2,，硫酸亚铁氰化钾试剂,氢过氧化乙醚,过氧化乙醚,（爆炸性极强）,处理：,蒸馏前先加入,5,FeSO,4,洗至无过氧化物,预防：,加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠,11.3.1 Auto oxidation 自动氧化,11.3.2 Basicity,碱性,常用于分离提纯醚,形成“好”的离去基团,Ability to form oxonium,形成钅羊盐的能力,11.3.2 Basicity 碱性常用于分离提纯醚A,11.3.3 Ether bond cleavage,醚键断裂,Reaction,Mechanism,1,o,R S,N,2,11.3.3 Ether bond cleavage,3,o,R S,N,1,3o R SN1,Reactivity,1,）氢卤酸使醚链断裂能力,HI HBr,HCl,常用试剂：,57,HI,或,KI+H,3,PO,4,2,）碳氧键断裂顺序,三级烷基,二级烷基,一级烷基,苯基,Reactivity1）氢卤酸使醚链断裂能力HI H,3,）环醚,4,）苄基醚在催化加氢条件下氢解,3）环醚4）苄基醚在催化加氢条件下氢解,11.3.4 Claisen rearrangement,克莱森重排,Reaction,迁移到邻位，,如果两个邻位均被占据，则迁移到对位。,11.3.4 Claisen rearrangement,Mechanism,协同过程,Mechanism协同过程,有机化学中英文ppt课件11-醚_Ether,Examples,Examples,反应特征：,反应的核心：,反应核心的推广：,反应特征：反应的核心：反应核心的推广：,11.4 Preparation,Williamson,合成法,醇分子间失水,烯烃加醇,11.4 PreparationWilliamson合成法,11.5.1 Epoxide and its derivatives,环氧化物及其衍生物,(A).,Preparation,11.5 Epoxides,环氧化物,11.5.1 Epoxide and its deriva,Stereochemistry,反式共平面,Stereochemistry反式共平面,(B).,Ring opening,开环反应,1.Acid catalyzed ring opening,酸催化开环,S,N,2,反应，但是具有,S,N,1,反应的性质。,(B).Ring opening 开环反应1.Aci,Examples,Examples,有机化学中英文ppt课件11-醚_Ether,2.Base catalyzed ring opening,：,碱催化开环,试剂一般为碱，活泼，亲核力强。,进攻方向：空间位阻较小的碳,即取代基较少的碳原子,2.Base catalyzed ring openin,Examples,Examples,有机化学中英文ppt课件11-醚_Ether,(C)Usage,用途,实验室,：制备双官能团化合物,工业上,：,制乙二醇,制聚乙二醇,(C)Usage 用途实验室：制备双官能团化合物制乙二,制非离子表面活性剂,制非离子表面活性剂,11.5.2 Crown ether,冠醚,(A).,Preparation,制备,11.5.2 Crown ether 冠醚(A).P,(B).,Character,性质,1,，特定的孔穴尺寸,萃取,2,，双亲性,相转移催化剂,亲水部分,亲油部分,(C),Usage,用途,1,，萃取,2,，相转移催化剂,(B).Character 性质1，特定的孔穴尺寸,NaCN,Na,+,RCN,RX,Water,Organic,NaCNNa+RCNRXWaterOrganic,有机化学中英文ppt课件11-醚_Ether,44,Thank you!,Thank you!,