第二定律,返回,单击此处编辑母版标题样式目录,药学院物理化学教研室,第五节 热力学第二定数学表达式,一.卡诺定律,所有工作在两个确定热源之间的热机，可逆机的效率最高。,r：可逆,ir：不可逆,r,i r,二、克劳修斯不等式,不可逆循环过程的热温商之和小于零。,二、克劳修斯不等式,对于任意不可逆循环，可以划分成许多小循环：,(,T,为环境温度，只在可逆时，,T,环,T,系,),假设过程为：,A,B,1不可逆,2可逆,整个过程为不可逆,S,A,B,当划分无限小时，,二、克劳修斯不等式,合并可逆与不可逆两式,表示不可逆,表示可逆,克劳修斯不等式，热力学第二定律的一个表示式。,可逆过程，热温商之和等于熵变，,不可逆过程，热温商之和小于熵变。,三、熵判据,S,隔,0,第二定律表示式，过程进行的方向判据,不可逆,=可逆,Q,=0,1.隔离系统,1隔离系统中假设发生一个S0的过程，那么为不可逆过程，是自发过程熵增原理,2自发过程的终点是 S=0。即熵不再增加。,3隔离系统不可能发生一个S0的过程。,用,S,判断过程的方向只适用于隔离系统。,如理想气体向真空膨胀，与环境无物质交换和能量交换，可视为隔离系统。,三、隔离系统的熵变,2非隔离系统,与环境有能量交换，可将系统与环境合并为大的隔离系统,。,S,隔,=,S,系,+,S,环,分别求,S,系,和,S,环,，计算,S,隔,，再作过程方向的判断。,请转下一节,返回,