,*,.,*,*,.,*,技术交流,浙江天蓝环保技术股份有限公司,*,工程,电石渣,脱硫,工艺,项目,1,.,目录,一、电石渣,-,石膏法工艺介绍,二、电石渣,-,石膏法面临问题,三、浙江天蓝电石渣,-,石膏法学术研究,四、浙江天蓝电石渣,-,石膏法工程业绩,五、其他公司电石渣,-,石膏法工程问题,2,.,一、电石渣,-,石膏法工艺介绍,1.1,电石渣生产过程,电石法制取的乙炔是生产聚氯乙烯的主要原料。电石的化学名称为,CaC,2,，纯碳化钙是无色透明的固体，但工业上常用的碳化钙因含杂质较多而呈暗灰色，电石的生产工艺流程为焦炭,(,或无烟煤,),与生石灰在电炉高温条件下反应生成碳化钙：,CaO+3C=CaC,2,+CO,电石置于乙炔发生器中，加水后进行强烈化学反应生成乙炔气和氢氧化钙浆液：,CaC,2,+2H,2,O=C,2,H,2,+Ca(OH),2,反应中放出大量热量，产生的乙炔气用于生产聚氯乙烯的原料，,而氢氧化钙和杂质则成为影响环境的废弃物，即电石渣,。,3,.,一、电石渣,-,石膏法工艺介绍,序号,样品来源,含水率（,%）,氢氧化钙（,%）,酸不溶物（,%）,S,（,mg/g),氯离子,(mg/g),1,湖北某地,33.30,89.48,2.72,0.15,4.54,2,福建某地,37.46,87.06,3.75,0.15,0.70,3,广西某地,38.82,85.70,6.00,10.14,3.40,4,新疆某地,32.70,89.60,6.78,0.62,0.50,5,陕西某地,23.20,88.10,4.90,3.70,2.20,1.2,电石渣成分,4,.,一、电石渣,-,石膏法工艺介绍,1.3,电石渣物理化学性质,主要成份为,Ca(OH),2,，微溶于水；,颗粒细微,，具有较强的保水性；,强碱性，渣液,pH,值为,12,以上；,残留的乙炔气中混有,PH,3,，,H,2,S,等气体，具有特殊难闻的臭味,；,杂质较多，,主要是颗粒大小不等的焦炭和硅铁等杂质,，电石渣中,Ca(OH),2,的纯度一般在,80%90%,；,湿电石渣常有,较高浓度的氯离子,。,5,.,一、电石渣,-,石膏法工艺介绍,1.4,电石渣反应原理,电石渣脱硫反应机理复杂，主要反应为烟气中的,SO,2,先溶解于吸收液中，然后离解成,H,和,HSO,3,SO,2,（,g,）,SO,2,（,aq,）,SO,2,（,aq,）,+H,2,O(l),H,+,+HSO,3,2H,+,+SO,3,2,电石渣中,Ca(OH),2,的溶解度较低，其溶解反应式为：,Ca(OH),2,（,s,）,Ca(OH),2,（,aq,）,Ca(OH),2,（,aq,）,Ca,2+,+2OH,在溶液中，,SO,3,2,和,HSO,3,与部分溶解的,Ca(OH),2,发生反应：,SO,3,2,Ca,2+,CaSO,3,（,aq,）,SO,2,（,aq,）,+CaSO,3,（,aq,）,+H,2,O,（,l,）,Ca(HSO,3,),2,CaSO,3,的产生使,Ca(OH),2,进一步溶解。当吸收液的,pH,值控制在较低时（,7.0,），循环吸收液形成了,CaSO,3,和,Ca(HSO,3,),2,的混合物，该混合物以缓冲液的形式存在，使吸收浆液的,pH,值保持相对平稳。,在氧化塔低,pH,值工况下，吸收液中的,HSO,3,被通入的空气强制氧化为,SO,4,2,：,HSO,3,1/2O,2,（,g,）,SO,4,2,+H,+,6,.,一、电石渣,-,石膏法工艺介绍,石灰石,-石膏法,脱硫效率高，主要用于大中型火力发电厂,在吸收塔内通过喷嘴喷淋浆液，达到高效率,吸收剂使用石灰石,CaCO,3,回收石膏副产品（CaSO,4,2H,2,O),，适用于水泥混合剂或石膏板,产生温室气体,CO,2,电石渣,-石膏法,在吸收塔内通过喷嘴喷淋浆液，同等脱硫效率下液气比石灰石石膏法低,吸收剂主要成分为（,CaO）,活性较CaCO,3,高，回收石膏副产品（,CaSO,4,2H,2,O),电石渣本身为废弃物，实现以废制废,不产生二次污染,1.5,电石渣与石灰石法比较,7,.,二、电石渣,-,石膏法面临问题,电石渣杂质多、固体粒径大,石膏氧化效果差,黑色物质对脱硫系统的影响巨大,8,.,2.1,电石渣杂质多、固体粒径大,电石渣由于杂质较多，主要是颗粒大小不等的,焦炭和硅铁,等杂质,9,.,2.1,电石渣杂质多、固体粒径大,危害,:,设备磨损、管路堵塞、淤积化浆池减少有效容积,会降低脱硫剂利用率，影响脱硫效率,10,.,2.1,电石渣杂质多、固体粒径大,解决方案,:,1,、脱硫剂预处理设置旋振筛,去除大颗粒杂质,2,、增设均质器，对浆液中的大颗粒固体进行切细处理，保证浆液内颗粒粒径小于,0.04mm,以下,11,.,2.1,电石渣杂质多、固体粒径大,旋振筛,旋振筛处理杂质,旋振筛处理后杂质,12,.,2.1,电石渣杂质多、固体粒径大,均质器,13,.,2.1,电石渣杂质多、固体粒径大,原始数据,处理后数据,14,.,2.2,石膏氧化效果差,原因分析,1,、电石渣中有,较高的硫、氯、,COD,起到很强的抑制氧化作用，阻碍亚硫酸钙的氧化，使得脱硫浆液难以氧化。,2,、,负二价的硫能与电石渣中的钙形成,CaS,沉淀,，在吸收烟气中的二氧化硫后在酸性条件下无法转化为无害的,SO,4,2-,还能抑制亚硫酸钙的氧化，随着硫化物浓度的上升，对抑制氧化作用逐渐上升，,3,、,经过试验分析,硫化物质量浓度,32mg/L,以上则能明显的阻止亚硫酸钙的氧化,。,15,.,2.2,石膏氧化效果差,16,.,2.2,石膏氧化效果差,17,.,2.2,石膏氧化效果差,-,解决方案,pH,值独立调控，提高吸收塔效率和氧化效率，解决抑制氧化成分氧化问题,控制塔内浆液低浓度，降低浆液粘附性，减少循环泵能耗,减轻塔内磨损、延长循环泵寿命,降低钙硫比，提高石膏纯度、石膏粒径、石膏脱水性能,最佳解决方案,-,塔外氧化,18,.,2.2,石膏氧化效果差,吸收塔内石膏晶体（不通氧化风）吸收塔内石膏晶体（通氧化风）氧化塔内石膏晶体,在显微镜下的石膏晶体,19,.,2.3,黑色物质对脱硫系统的影响巨大,主要成分,:,钙长石（,CaAl,2,Si,2,O,8,），还有,CaF,2,及焦油等物质,影响,:,黑色物质比重小，在脱硫浆液里形成悬浮液，漂浮在浆液表面，随着浓度的不断累积，不但影响浆液的氧化性能，还会随着浆液进入到真空带滤机，在石膏表面形成一层致密的膜，,影响石膏脱水和外观,20,.,2.3,黑色物质对脱硫系统的影响巨大,石膏旋流站底流黑液,石膏饼上层布满黑色物质,21,.,2.3,黑色物质对脱硫系统的影响巨大,吸收塔、氧化塔内浆液黑液及沉降分层情况，,上层为黑液，下层为石膏浆液,22,.,2.3,黑色物质对脱硫系统的影响巨大,最佳解决方案,-,二级沉淀废水处理系统,23,.,2.3,黑色物质对脱硫系统的影响巨大,左为酸性条件下沉降后废水、,右为碱性条件下沉降,后废水,24,.,三、,浙江天蓝电石渣,-,石膏法学术研究,已授权,5,项发明专利,已授权,5,项发明专利,授权发明专利,5,项,受理发明专利,11,项,授权实用新型,6,项,已申请实用新型专利,3,项,发表论文,5piano,25,.,