单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1,第三节 实验室质量保证,引言,一、基本概念,二、实验室内的质量控制,三、实验室间的质量控制,小结,1第三节 实验室质量保证 引言,2,一、基本概念,1.,准确度,是,用一个特定的分析程序所获得的分析结果与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。,其反映,分析方法或测量系统,存在的,系统误差和随机误差,两者的综合指标，并,决定其分析结果的可靠性,。,准确度用,绝对误差和相对误差,表示。,2 一、基本概念,3,评价准确度的方法有两种：,一是,分析标准物质，据其结果确定准确度,；,二是,“,加标回收,”,法,，这是目前常用而方便的方法，其计算公式为：,3 评价准确度的方法有两种：,4,2.,精密度,精密度是指,用一特定的分析程序在,受控,条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度,，它反映,分析方法或测量系统,所存在,随机误差,的大小。,极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差,都可用来表示精密度大小，较常用的是,标准偏差。,4 2.精密度,5,在讨论精密度时，常要遇到如下一些术语：,（,1,）平行性,指在同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间,都相同,时，用同一分析方法对同一样品进行,双份或多份,平行样测定结果之间的符合程度。,（,2,）重复性,重复性系指在,同一实验室内,，,当分析人员、分析设备和分析时间,三因素中,至少有一项不相同,时，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。,5 在讨论精密度时，常要遇到如下一些术语：,6,（,3,）再现性,指在,不同实验室,(,分析人员、分析设备、甚至分析时间都不相同,),，用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度。,通常,室内精密度,是指,平行性和重复性,的总和；而,室间精密度,(,即再现性,),，通常用,分析标准溶液,的方法来确定。,6（3）再现性,7,3.,灵敏度,分析方法的灵敏度是指,该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度,，,常用,标准曲线的斜率,来度量灵敏度。,7 3.灵敏度,8,4.,空白试验,是指用,蒸馏水,代替试样的测定。空白试验所得的响应值称为,空白试验值,。,对试验用水有,定的要求，即其中待测物质浓度应低于方法的检出限。当空白试验值偏高时，应全面检查空白试验用水、试剂的空白、量器和容器是否沾污、仪器的性能以及环境状况等。,8 4.空白试验,9,5.,校准曲线,校准曲线是用于描述,待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间的定量关系的曲线,。,校准曲线包括,“,工作曲线,”,和,“,标准曲线,”,（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略）。,监测中常用校准曲线的直线部分。某一方法的标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度,(,或量,),的变化范围，称为该方法的,线性范围,。,9 5.校准曲线,10,6.,检测限,某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。,7.,测定限,测定限分,测定下限和测定上限,。,测定下限（,上限,）是指在测定（,限定,）误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小（,大,）浓度或量。,10 6.检测限,11,二、实验室内质量控制,（绘制质量控制图）,对经常性的分析项目，用,控制图,来控制质量,编制控制图的基本假设是：测定结果在受控的条件下具有一定的,精密度和准确度,，并按,正态分布,。若以一个控制样品，用一种方法，由一个分析人员在一定时间内进行分析，累积一定数据。如这些数据达到规定的精密度、准确度,(,即处于控制状态,),，以其,结果,-,分析次序编制控制图,。在以后的经常分析过程中，取每份,(,或多次,),平行的控制样品随机地编入环境样品中一起分析，根据控制样品的分析结果，推断环境样品的分析质量。,11 二、实验室内质量控制（绘制质量控制图）,12,上控制限（,UCL,）,上警告限（,UWL,）,上辅助线（,UAL,）,中心线（,CL,）,下辅助线（,LAL,）,下警告限（,LWL,）,下控制限（,LCL,）,图,8-2,质量控制图的基本组成,12上控制限（UCL）上警告限（UWL）上辅助线（UAL）中,13,1,均数控制图（精密度控制图）,用同一方法在一定时间内,(,例如每天分析一次平行样,),重复测定，至少累积,20,个数据,，按下列公式计算,总均值,(),、,标准偏差,(S)(,此值不得大于标准分析方法中规定的相应浓度水平的标准偏差值,),、,平均极差,(),等。,13 1均数控制图（精密度控制图）,14,以测定顺序为横坐标，测定值为纵坐标作图，同时作有关控制线。,中心线,按,总均数,值绘制；,上、下控制限,按 值绘制：,上、下警告限,按 值绘制，,上、下辅助线,按 值绘制。,在绘制控制图时，落在范围内的点数应约占总点数的,68%,。若少于,50%,，则分布不合适，此图不可靠。若连续,7,点位于中心线同一侧，表示数据失控，此图不适用。,14以测定顺序为横坐标，测定值为纵坐标作图，同时作有关控制线,15,均数控制图的使用方法：,根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技术水平，每间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随,环境样品,同时测定，对操作技术较低的人员和测定频率低的项目，每次都应同时测定控制样品，将控制样品的测定结果,(),依次点在控制图上，根据,下列,规定检验分析过程是否处于控制状态。,15均数控制图的使用方法：,16,(1),如此点在,上、下警告限,之间区域内，则测定过程处于,控制,状态，环境样品分析结果,有效,；,(2),如果此点,超出,上、下警告限，但仍在,上、下控制限之间,的区域内，提示,分析质量开始变劣,，可能存在,“,失控,”,倾向，应进行初步检查，并采取相应的校正措施；,(3),若此点落在,上、下控制限之外,，表示,测定过程,“,失控,”,，应立即检查原因，予以纠正。环境样品应重新测定；,16 (1)如此点在上、下警告限之间区域内，则测定过程处于,17,(4),如遇到,7,点连续上升或下降时,(,虽然数值在控制范围之内,),，表示测定有,失去控制倾向,，应立即查明原因，予以纠正；,(5),即使过程处于控制状态，尚可根据相邻几次测定值的分布趋势，对分析质量可能发生的问题进行初步判断。,17(4)如遇到7点连续上升或下降时(虽然数值在控制范围之内,18,2,均数,极差控制图,(-R,图,),-R,控制图包括下述内容：,均数控制部分,中心线,；,上、下控制限,A,2,；,上、下警告限,2/3A,2,；,上、下辅助线,1/3A,2,。,极差控制图部分,上控制限,D,4,；,上警告限,+2/3(D,4,-),；,上辅助线,+1/3(D,4,-),；,下控制限,D,3,。,系数,A,2,、,D,3,、,D,4,可从表,8-4,查出。,18 2均数极差控制图(-R图),19,表,8-4,控制图系数表（每次测,n,个平行样）,19表8-4 控制图系数表（每次测n个平行样）,20,图,8-3,均数,-,极差控制图,20图8-3均数-极差控制图,21,例,用镉试剂法测镉。以浓度为,1mg/l,的控制样品每次作两个平行测定。其结果如表,8-5,，据此绘制均数,-,极差控制图。,8-5,8-5,21 例 用镉试剂法测镉。以浓度为1mg/l的控制样品,22,22,23,8-4,238-4,24,图,8-4,镉的均数,-,极差控制图,24图8-4 镉的均数-极差控制图,25,3.,其他质量控制方法,（,1,）比较实验,对同,样品采用,不同的分析方法,进行测定，比较结果的符合程度来估计测定准确度。,对于难度较大而不易掌握的方法或测定结果有争议的样品，常采用此法，必要时还可以进一步交换操作者，交换仪器设备或两者都交换。将所得结果加以比较，以检查操作稳定性和发现问题。,253.其他质量控制方法,26,（,2,）对照分析,在进行环境样品分析的同时，对标准物质或权威部门制备的合成,标准样,进行平行分析，将后者的测定结果与已知浓度进行比较，以控制分析准确度。也可以测定密码样，然后由上级或权威部门对结果进行检查，这也是考核人员的一种方法。,26（2）对照分析,27,三、实验室间质量控制,这一工作通常由某一系统的,中心实验室、上级机关或权威单位负责。,1.,实验室质量考核,考核内容有：,分析标准样品或统一样品,;,测定加标样品,;,测定空白平行，核查检测下限；,测定标准系列，检查相关系数和计算回归方程，进行截距检验等。,27 三、实验室间质量控制,28,工作中标准样品或统一样品应逐级向下分发：,一级标准由,国家环境监测总站,将国家计量总局确认的标准物质分发给各省、自治区、直辖市的环境监测中心，作为环境监测质量保证的基准。,二级标准由各省、自治区、直辖市的环境监测中心按规定配制并检验证明其浓度参考值、均匀度和稳定性，并经国家环境监测总站确认后，方可分发给各实验室作为质量考核的基准使用。,28 工作中标准样品或统一样品应逐级向下分发：,29,各级标准样品或统一样品均应在规定要求的条件下保存，遇下列情况之一即应报废：,超过稳定期；,失去保存条件；,开封使用后无法或没有即时恢复原封装，而不能继续保存者。,29 各级标准样品或统一样品均应在规定要求的条件下,30,2.,实验室误差测验,将两个,浓度不同,(,分别为,x,i,、,y,i,，,两者相差约,5,),，但很,类似,的样品同时分发给各实验室，分别对其作单次测定。并在规定日期内上报测定结果,x,i,、,y,i,。计算每一浓度的均值 和 ，在方格坐标纸上画出,x,i,、值的垂直线和,y,i,、值的水平线。将各实验室测定结果,(x,，,y),点在图中。通过零点和 、值交点画一直线，如图所示，此图叫,双样图,，可以根据图形判断实验室存在的误差。,30 2.实验室误差测验,31,图,8-5,双样图,31图8-5 双样图,