单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,化工分析,化工分析,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,化工分析,第六章沉淀滴定和沉淀称量法选编课件,沉淀滴定银量法,2,沉淀称量法,3,沉淀与溶解平衡,1,第六章 沉淀滴定和沉淀称量法,沉淀滴定银量法2沉淀称量法3沉淀与溶解平衡1第六章 沉淀,6.1沉淀与溶解平衡,1,2,溶度积规则,沉淀完全的条件,3,4,分步沉淀,沉淀的转化,5,沉淀剂的选择,12溶度积规则沉淀完全的条件34分步沉淀沉淀的转化5沉淀剂的,6.1.1溶度积规则,当温度一定时，在难溶电解质的饱和溶液中，有关离子浓度的乘积为一常数，这个常数称为溶度积，用Ksp表示。,6.1.1溶度积规则 当温度一定时，在难溶电解质的,按照溶度积规则，可以定量地描述溶液中沉淀的生成和溶解条件。如果用MA表示化合物的通式，在饱和溶液中沉淀与溶液间呈平衡状态：,6.1.1溶度积规则,按照溶度积规则，可以定量地描述溶液中沉淀的生成和,当溶液中离子浓度的乘积大于该化合物的溶度积时，溶液是过饱和的，将有沉淀析出直至达到饱和为止。因此生成沉淀的条件是：,当溶液中离子浓度的乘积小于该化合物的溶度积时，溶液是未饱和的，若有固体存在将继续溶解直至达到饱和为止。因此沉淀溶解的条件是：,6.1.1溶度积规则,当溶液中离子浓度的乘积大于该化合物的溶度积时，溶,6.1.2沉淀完全的条件,沉淀滴定是用某种标准滴定溶液作沉淀剂，与试液中被测离子生成难溶化合物沉淀。要在化学计量点结束滴定，试液中被测离子必须99.9以上转化为沉淀，故要求沉淀的溶度积必须很小。,在沉淀称量法中，怎样衡量沉淀反应是否达到完全呢？通常依据沉淀反应达到平衡时，溶液中剩余的待测离子浓度，或者说沉淀的溶解损失量来衡量。按照溶度积规则，在难溶化合物的饱和溶液中加入过量的沉淀剂时，沉淀的溶解度降低，其溶解损失就会减少。,6.1.2沉淀完全的条件 沉淀滴定是用某种标准滴定,6.1.3分步沉淀,利用溶度积的大小不同进行先后沉淀的作用称为分步沉淀。利用分步沉淀原理，可以选择适当的沉淀剂或控制一定的反应条件，使混合离子相互分离或连续滴定。,6.1.3分步沉淀 利用溶度积的大小不同进,6.1.4沉淀的转化,一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的现象叫沉淀的转化。,沉淀能否转化及转化的程度取决于两种沉淀物溶度积的相对大小。显然，溶度积大的沉淀容易转化为溶度积小的沉淀，两者Ksp相差越大，转化的比例越大。,6.1.4沉淀的转化 一种难溶化合物转变为另一种难,6.1.5沉淀剂的选择,沉淀称量法除了要求沉淀反应必须定量进行完全以外，选择沉淀剂还应考虑以下几方面因素。,沉淀剂应具有较好的选择性和特效性.,形成的沉淀应具有易于分离和洗涤的良好结构。,沉淀剂本身溶解度应较大，过量的沉淀剂容易洗涤除去。,生成的沉淀经烘干或灼烧所得称量形式必须有确定的化学组成，其相对分子质量较大，这样引入的称量误差较小。,6.1.5沉淀剂的选择 沉淀称量法除了要求沉淀反应,6.2沉淀滴定银量法,1,2,莫尔法铬酸钾作指示剂,福尔哈德法铁铵矾作指示剂,3,法扬斯法吸附指示剂,12莫尔法铬酸钾作指示剂福尔哈德法铁铵矾作指示剂3法,6.2.1莫尔法铬酸钾作指示剂,这种方法是在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾作指示剂，用硝酸银标准滴定溶液直接滴定Cl-(或Br-)。反应如下:,6.2.1莫尔法铬酸钾作指示剂 这种方法是在中,根据分步沉淀原理，滴定过程首先析出AgCl沉淀；到达化学计量点后，稍过量的Ag+与CrO2-4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点。下面讨论主要滴定条件。,指示剂用量,溶液的酸度,充分摇动试液,6.2.1莫尔法铬酸钾作指示剂,根据分步沉淀原理，滴定过程首先析出AgCl沉淀；,6.2.2,福尔哈德法,铁铵矾作指示剂,这种方法是在c(HNO3)=0.20.5mol/L的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O作指示剂。,直接滴定测银,返滴定测卤素,6.2.2福尔哈德法铁铵矾作指示剂 这种方法是,6.2.3法扬斯法吸附指示剂,吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它们在水溶液中离解为具有一定颜色的阴离子。当其阴离子被带正电荷的沉淀胶粒吸附时，由于结构发生变化导致颜色改变，从而指示滴定终点。,6.2.3法扬斯法吸附指示剂 吸附指示剂是一类,6.3沉淀称量法,1,2,试样的溶解与沉淀,沉淀的过滤和洗涤,3,4,沉淀的烘干和灼烧,分析结果的计算,5,应用实例,12试样的溶解与沉淀沉淀的过滤和洗涤34沉淀的烘干和灼烧分析,6.3.1试样的溶解与沉淀,6.3.1.1试样的溶解,在沉淀称量法中，溶解或分解试样的方法取决于试样及待测组分的性质。应确保待测组分全部溶解而无损失，加入的试剂不应干扰以后的分析。,溶样时，准备好洁净的烧杯，配以合适的玻璃棒(其长度约为烧杯高度的一倍半)及直径略大于烧杯口的表面皿。称取一定量的样品，放入烧杯后，将溶剂顺器壁倒入或沿下端靠紧杯壁的玻璃棒流下，防止溶液飞溅。,6.3.1试样的溶解与沉淀6.3.1.1试样的溶解,6.3.1.2沉淀进行的条件,稀应在适当稀的溶液中进行沉淀。,热沉淀应在热溶液中进行。,搅在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂，这样可防止局部过饱和而生成大量的小颗粒沉淀。,陈沉淀析出后应进行陈化，即将沉淀同溶液静置一段时间，使小晶粒逐渐溶解，大晶粒继续长大，原来被吸附的杂质可能转入溶液中。,6.3.1试样的溶解与沉淀,6.3.1.2沉淀进行的条件6.3.1试样的溶解与沉淀,6.3.1.1沉淀操作,沉淀是称量分析最重要的一步操作，应根据沉淀的性质采用不同的沉淀条件和操作方式。晶形沉淀要求在适当稀的热溶液中进行。,检查沉淀是否完全时，将溶液放置待沉淀下沉后，沿杯壁向上层清液中加一滴沉淀剂，观察滴落处是否出现浑浊，如不出现浑浊即表示沉淀完全。,6.3.1试样的溶解与沉淀,6.3.1.1沉淀操作6.3.1试样的溶解与沉淀,6.3.2,沉淀的过滤和洗涤,6.3.2.1,用滤纸过滤,滤纸的选择沉淀称量分析中，过滤沉淀应当采用“定量滤纸”。,滤纸的折叠和安放用洁净的手将滤纸对折两次，将其展开后即成,60,的圆锥体。,沉淀的过滤。,6.3.2沉淀的过滤和洗涤6.3.2.1用滤纸过滤,6.3.2,沉淀的过滤和洗涤,图,6-1,6.3.2沉淀的过滤和洗涤图6-1,6.3.2,沉淀的过滤和洗涤,图,6-2,6.3.2沉淀的过滤和洗涤图6-2,6.3.2.2用微孔玻璃坩埚(或漏斗)过滤,有些沉淀不能与滤纸一起灼烧，否则易被碳还原，如氯化银沉淀;有些沉淀不需要灼烧，只需干燥即可称量，如丁二肟镍沉淀。这种情况应用微孔玻璃坩埚(或漏斗)来过滤。,采用微孔玻璃坩埚过滤，常用抽滤法。,微孔玻璃坩埚使用前一般先用盐酸或硝酸处理，然后用水抽洗干净，烘干备用。,6.3.2沉淀的过滤和洗涤,6.3.2.2用微孔玻璃坩埚(或漏斗)过滤6.3.2沉淀的过,6.3.2.3,沉淀的洗涤和转移,洗涤沉淀时，既要除去吸附在沉淀表面的杂质，又要防止溶解损失。根据沉淀的性质不同，可选择不同的洗涤液。,6.3.2,沉淀的过滤和洗涤,6.3.2.3沉淀的洗涤和转移6.3.2沉淀的过滤和洗涤,6.3.2,沉淀的过滤和洗涤,图,6-3,6.3.2沉淀的过滤和洗涤图6-3,6.3.3 沉淀的烘干和灼烧,6.3.3.1 沉淀的烘干,烘干是指在250以下进行的热处理，其目的是除去沉淀上所沾的洗涤液。,一般将微孔玻璃坩埚连同沉淀放在表面皿上，然后放入烘箱中。根据沉淀的性质确定烘干温度。第一次烘干沉淀的时间较长，约2h；第二次烘干时间可短些，约45min至1h。沉淀烘干后，取出置于干燥器中冷却至室温后称量。反复烘干、称量，直至恒重为止。,6.3.3 沉淀的烘干和灼烧6.3.3.1 沉淀的烘干,6.3.3.2,沉淀的干燥和灼烧,灼烧是指在高于,250,以上温度进行的热处理。,瓷坩埚的准备,沉淀的干燥及滤纸的炭化和灰化,沉淀的灼烧,6.3.3,沉淀的烘干和灼烧,6.3.3.2 沉淀的干燥和灼烧6.3.3 沉淀的烘干和灼烧,6.3.4 分析结果的计算,沉淀称量分析最后得到的是沉淀称量形式的质量。在很多情况下沉淀的称量形式与要求的被测组分化学式不一致，这就需要将称量形式的质量换算成被测组分的质量。,6.3.4 分析结果的计算 沉淀称量分析最后得到的,6.3.5,应用实例,硫酸盐的测定 采用,BaSO4,沉淀称量法也可以测定天然或工业产品中硫的含量，这时需要预先将试样中的硫转化为可溶性硫酸盐。,钾盐的测定 生成的沉淀经过滤、洗涤、烘干即可称量。,6.3.5 应用实例硫酸盐的测定 采用BaSO4沉淀称量法也,6.3.5,应用实例,图,6-4,6.3.5 应用实例图6-4,Thankyou,Thankyou,人有了知识，就会具备各种分析能力，,明辨是非的能力。,所以我们要勤恳读书，广泛阅读，,古人说“书中自有黄金屋。,”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识，,培养逻辑思维能力；,通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平，,培养文学情趣；,通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。,有许多书籍还能培养我们的道德情操，,给我们巨大的精神力量，,鼓舞我们前进,。,人有了知识，就会具备各种分析能力，,第六章沉淀滴定和沉淀称量法选编课件,