单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,什么是共沉淀,当沉淀从溶液中析出时，某些本不应沉淀的组分同时也被沉淀下来的现象，叫共沉淀。,共沉淀机理：,1.,吸附,2.,生成混晶,3.,包藏,4.,后沉淀（广义上的共沉淀）,上述定意其实偏向于共沉淀的消极方面，即在重量分析中造成的杂质干扰。,但在分离工作中，共沉淀可充分利用，用以分离含量极低的组分，也可将浓度低的组分浓缩（富集），再用其它方法进行测试。,微量元素的共沉淀分离 富集法,载体沉淀,：,使待测元素与之共沉淀者,！载体选择注意事项,：,1.,所需少，沉淀快,2.,便于与母液分离，洗涤,3.,不妨碍待测元素的测定（即使有妨碍也能方便的除去）,4.,根据单元素或多元素同时分离选择载体,5.,载体用量应尽量小,无机共沉淀剂,有机共沉淀剂,利用无机共沉淀剂分离富集,常用试剂：氢氧化物，硫化物，水合二氧化锰，硫酸盐，磷酸盐，以及单体砷，硒，碲和难溶卤化物,（,1,）,利用吸附作用,一般用于胶体状沉淀，表面积大，吸附力强,例,1,：分离出,Cu,2+,溶液中微量的,Al,3+,解：加入适量,Fe,3+,，再加入氨水使起沉淀为,Fe(OH),3,（载体），同时,Al,3+,被共沉淀而,Cu,2+,不被沉淀。,这类共沉淀分离常用载体有,Al(OH),3,，,Fe(OH),3,，,Mg(OH),2,，,Bi(OH),3,和硫化物，但是该方法选择性较差。,（,2,）,混晶共沉淀,两中金属离子沉淀晶格相同,例,2,：水中痕量,Cd,2+,的富集,解：利用,SrCO,3,作载体生成,SrCO,3,和,CdCO,3,共沉淀,该方法比吸附法选择性高，常用于,BaSO,4,-PbSO,4,，,ZnHg(SCN),4,-CuHg(SCN),4,等,分类列表,利用有机沉淀剂共沉淀,共沉淀剂可经灼烧而挥发除去；,相对分子质量大，体积大，更利于微量的分离富集；,生成难容物表面吸附少，选择性高。,优点,（,1,）,利用胶体凝聚作用,钨，铌，钽，硅等的含氧酸,例,：,HWO,4,（带负电）胶体溶液中，加入辛可宁,（含,-NH,2,）能富集微量的钨,宁丹，动物胶等,（,2,）形成离子型缔合物,金属的阴离子络合物,常用阴离子配体：,Cl-,，,Br-,，,I-,，,SCN-,有机物：甲基紫，孔雀绿，品红及亚甲基蓝,例,：含痕量,Zn,2+,的微酸性溶液，加入甲基紫（,R,）和,SCN-,R,+,+SCN,-,=RSCN,（载体,离子缔合物）,Zn,2+,+4SCN,-,=Zn,（,SCN,）,4,2,-,2R,+,+Zn,（,SCN,）,4,2-,=R,2,Zn,（,SCN,）,4,与,RSCN,共沉淀,（,3,）,利用固溶体的形成,加入一种载体直接与被共沉淀物形成固溶体,例,：痕量,Ni,2+,（详见课本）,固体萃取,几个实例,（1）,高纯阴极铜中微量硒碲的分离,（单体利用）,（2）,从海水中富集W，或测定含Mo产品中的W,（方法对比）,（3）,人发中微量镉锰的测定,解：,溶样（约,2g,）；,在,4-8mol/L,的,HCl,介质中，用,3-7mg,的三价,As,作载体，,6-10g,次亚磷酸钠作还原剂；,1-3,微克的,Se,，,Te,均能,自铜样中分离。,As,和,Se,，,Te,共沉淀析出；,后续处理：,溶解氧化；定容；用极谱法分别测定,Se,，,Te,As,（三价）到,As,单 质,解：,（,WO,4,-,和,Fe(OH),3,在,pH=5-8,产生共沉淀，但,pH,较高时沉淀不完全）,在的氨性溶液；,5.5mg,的,Fe,3+,作载体，可共沉淀,1mg,的,W,。,与前有机沉淀剂法比较,解：,0.2g,发样用混酸分解，蒸至近干，加水溶解；,依次加入,15mgPAN,乙醇溶液，,1mLpH=10,的氨水,-NH4Cl,缓冲液；,调,pH,至,10,（测,Mn,2+,时至,10.5,）；,静置后离心分离。,沉淀用少量,HNO,3,溶解，稀释，定溶后用,AAS,测定。,参考书目：,无机及分析化学,呼世斌 高等教育出版社,无机及分析化学教程,俞斌 化学工业出版社,化学分离富集方法及应用,中南工业大学出版社,富集不同元素的无机沉淀剂的分类,离子及其性质,载体,碱金属及碱土金属,同晶晶体及能形成化合物的晶体,形成难容氢氧化物的离子,氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物,形成难容氢氧化物，在弱碱介质中形成硫化物的离子,氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物，弱碱介质中的硫化物,形成难容氢氧化物，在酸性介质中形成硫化物的离子,氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物，酸性介质中的硫化物,形成高价酸性氧化物的变价离子,金属氧化物，低价金属硫化物，磷酸盐，金属氟化物,易水解离子（,Bi,，,Sb,，,Sn,等）,MnO2xH2O,，氢氧化物，硫化物,易还原成单体离子,Hg,，,Te,，,Se,等硫化物,常用有机共沉淀剂,（不详）,沉淀剂,共沉淀元素,次甲基紫碘化物,In,甲基紫碘化物,Cu,，,Cd,，,Hg,，,Pb,，,Sb,，,Bi,铬黑,T,Cu,，,Au,8-,羟基喹啉,Ce,，,Pr,，,Pu,双硫腙,2,，,4-,二硝基苯胺,Cu,，,Au,，,Ag,，,Zn,，,In,，,Sn,，,Pb,，,Co,，,Ni,丹宁酸,明胶,Ca,，,Ba,，,Re,，,Pb,，,U,，,Ge,