单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,主要内容,一、,引言,二、,吸附机理,三、,生物吸附剂,四、,工作原理,五、,影响因素,六、,研究现状与前景展望,主要内容 一、引言,1,自从日本发生水俣病和痛疼病之后，如何治理重金属废水已经受到科学家们的普遍关注。,来源：矿冶、机械制造、化工、电子、仪表等工业废水,传统方法：氢氧化物沉淀法、蒸发浓缩法、电积、离子交换法、活性炭吸附法。,自从日本发生水俣病和痛疼病之后，如何治理重金属废水已经受到科,2,处理方法,出水水质,耗酸碱,多种金属离子,污泥量,二次污染,成本,其它,化学法,差,耗,难,大,有,低,再生困难,离子交换法,好,耗,难,少,有,高,可再生和回收,活性炭吸附法,尚可,耗,难,少,有,高,周期长，回收困差难,电解法,差,耗,可,大,有,高,耗电不大,微生物吸附法,好,不,可,极少,无,低,水可回用，金属可低收,处理方法出水水质耗酸碱多种金属离子污泥量二次污染成本其它化学,3,一、吸附机理,微生物吸附法就是利用某些微生物本身的化学成分及结构特征来吸附溶于水中的重金属，再通过固液两相分离去除水中的重金属离子的方法。,生物吸附法,活细胞吸附,死细胞吸附,生物吸着,（配位、鳌合、离子交换、物理吸附、沉淀）,生物积累,（酯类过度氧化、复合物渗透、载体协助、离子泵）,一、吸附机理 微生物吸附法就是利用某些微生物本身的化学成分,4,重金属废水,生物悬浮液,生物培养液,生物络合金属,破坏性金属回收,非破坏行金属回收,金属,生物再循环,微生物从溶液中去除重金属的主要机制包括：挥发、细胞外沉积、细胞外络合及随后的积聚、结合在细胞表面、细胞内积聚。,重金属废水生物悬浮液生物培养液生物络合金属破坏性金属回收非,5,三、生物吸附剂,凡具有从溶液中分离金属能力的生物体或生物体制备的衍生物都可称为生物吸附剂，主要有菌体、藻类、细胞提取物等。,三、生物吸附剂 凡具有从溶液中分离金属能力的生物体或生,6,吸附剂类型,种类,名称,重金属,Rhizopus arrhizus,霉菌,根霉菌,Ag,、,Au,、,Cd,、,Cr,Aspergillus niger,霉菌,黑曲霉,Hg,、,Mn,、,Ni,、,U,Rhizcpus nigricans,霉菌,黑根霉,Cd,、,Cu,P.chrysosporium,霉菌,黄青霉,Cd,、,Cu,、,Hg,、,Pb,Pestalotiopsis sp.,真菌,真菌,Pb,、,Zn,S.loogwoodensis,放线菌,放线菌,U,Bacillus subtilis,细菌,枯草杆菌,Au,、,Cr,、,Ni,Saccharamy ceservisiae,酵母,啤酒酵母菌,Au,、,Co,、,U,、,Zn,、,Th,Fucus sp.,褐藻,浮游马尾藻,Cd,Bacillus.sp,细菌,杆菌属,Cu,、,Zn,Enterobacter sp.,细菌,肠细菌,Pb,、,Cu,、,Cd,Desulfcvibrio desulfuricans,细菌,硫酸盐还原菌,Cr,Thiobacillus ferrooxidan,细菌,氧化铁硫杆菌,U,吸附剂类型种类名称重金属Rhizopus arrhizus霉,7,Suleman Qaiser,和,Anwar R.Saleemi,等研究了从,ficus religiosa,树叶中提取的纤维素进行对,Cr,和,Pb,的生物吸附的研究。试验发现在一小时内吸附达到平衡。铅和铬的平衡吸附容量分别为,16.950.75mg/g,和,5.660.43mg/g,。它们的最适宜,pH,值分别为,4,和,1,。同时它们的最适宜反应温度分别为,40,和,25,。对于这两种吸附的机制分别为：铅是质子和金属阳离子之间的离子交换，铬是金属阴离子和羟基之间的离子交换。并且它们都是发生在吸附剂表面的单层吸附。,Suleman Qaiser和Anwar R.S,8,生物吸附剂在去除水中重金属离子方面与普通的离子交换剂相比其主要优点是：,1,）作为吸附剂的生物源造价低,2,）优质的生物吸附机吸附容量比普通离子交换剂大,3,）低浓度时，生物吸附剂对重金属的去除效率明显地高于普通的离子交换剂。,生物吸附剂的预处理包括酸碱处理和细胞的固定化技术。,一般的吸附剂比较适合用碱处理，因为碱处理可能改变生物细胞的结构，暴露出额外的活性基团。而酸处理可能因为氢离子和金属离子的竞争作用导致吸附效率降低。,固定化技术是将分散、游离的微生物通过物理或化学的方法，固定在某一限定区域以提高微生物的浓度。其主要包括吸附法、共价结合法、交联法和包埋法等四类。,生物吸附剂在去除水中重金属离子方面与普通的离子交换剂相比其主,9,四、工作原理,按要求把制备好的生物吸附剂放入反应器，使含重金属离子的水溶液以一定流速通过吸附剂，水中的重金属离子被吸附剂上的微生物吸附，从而去除或降低水中的重金属离子。当吸附剂失效后，通过再生恢复其活性。从浓缩的重金属溶液中可回收重金属，生物吸附剂的再生可以在不连续的工作状态下用稀酸和其它合适的溶液进行,四、工作原理 按要求把制备好的生物吸附剂放入反,10,解吸：,由于生物吸附是可逆的“吸附,-,解吸”动态平衡过程，被吸附的重金属壳被整合剂如,EDTA,、酸和其它离子等解吸下来，吸附剂可再生循环使用，为金属回收提供了一种经济简便的方法。,稀,HNO3,溶液对,Pb,的解吸有效，解吸率达,95.2%,。,酒精酵母菌吸附铀后，,0.1mol/L,的,NaHCO3,溶液对它的解吸率为,92.3%,。,对吸附,Pb,的酿酒酵母，乙酸有良好的解吸作用。,假如,NaOH,调节,pH,至,912,，被吸附的,Cr6+,可被解吸，解吸率为,13.6%67.9%,。,通过解吸剂，不但能实现生物吸附剂的再生，而且为金属回收提供了一种经济简便的方法。,解吸：,11,五、影响生物吸附的几个因素,1.,溶液的,pH,值,多数情况下，系统地,pH,值是影响吸附量的决定因素。众多研究表明，吸附量随着,pH,值升高而增大，但是金属的吸附量与,pH,值之间并不呈简单的线性关系。研究发现对每种特定的吸附体系都有一个最适宜的,pH,值，一般在其它条件相同的情况下，最适宜的,pH,值下的吸附量最大。最适的,pH,值随菌种和金属而异。一般最适宜的,pH,值 在,4,9,。,溶液的,pH,值同时影响吸附剂表面金属的吸附位点和金属离子的化学状态。,pH,值较小时溶液呈酸性，细胞壁的活性减小，细胞壁的连接基团会被水合氢离子所占据，金属离子靠近吸附剂的阻力增加；,pH,值较高并且超过金属离子微沉淀的上限时，金属离子以氢氧化物微粒的形式存在，使得吸附量减小。,五、影响生物吸附的几个因素1.溶液的pH值,12,2.,反应温度的影响,对不同的生物吸附剂，温度对吸附效果的影响不同。一般来说在一定温度范围内金属吸附量随温度的升高而升高。在实际的废水处理中，由于升温会带来初期投资和运行的费用的增加，且效果不是很明显，因此不宜采用此方法。但在稀有金属或贵重金属提取中，采用适宜的温度也许会在工艺优化过程中发挥重要的作用,2.反应温度的影响,13,3.,其它金属离子的作用,在系统中欲被分离出的金属离子称为目标离子。竞争性阳离子对吸附位点的占据会使目标离子的吸附量下降。各竞争性阳离子与吸附位点之间的亲和力的不同，它们对目标离子影响的能力也不一样。有报道指出，金属离子对目标离子的干扰能力随其电负性加强而加强。阴离子对生物吸附量的影响是由于阴离子与生物细胞壁产生竞争性吸附，从而导致生物吸附量的下降，其下降的程度由阴离子和金属离子的结合力决定，和金属离子结合力越强，其吸附金属离子的能力就越大。,4.,吸附剂粒径的影响,粒径对吸附金属量有明显的影响。据研究，在平衡浓度较高的情况下，大粒径吸附剂（,0.841.00mm,）对各种金属的单位吸附量均超过了小粒径吸附剂（,0.1050.295mm,）。虽然大粒径吸附剂表现出良好的吸附性能，但小粒径的耐压能力却优于大粒径，在实际操作中须综合考虑这两方面的因素。,3.其它金属离子的作用,14,5.,固定化技术的影响,实际废水是一个十分复杂的混合体系，用单一菌种处理，很难达到实际应用的要求。因此，对于复杂的废水体系，选择采用混合菌固定化技术，还是单一高效菌分级处理有待于探索。,Michel,，,L.J,.,等利用聚丙烯胺包埋固定化柠檬酸细菌,10,，用于富集废水中的金属铬，在最有条件下，使用单级固定化细胞反应柱，金属去除率达,96%,，使用三级固定化细胞技术反应柱，金属去除达,100%,。,5.固定化技术的影响,15,六、研究现状与前景展望,我国中科院成都研究所赵晓红等用硫杆菌（,SRV,）去除电镀废水中的,Cu2+,，在铜离子浓度为,246.8mg/L,的溶液（,pH=4.0,）中去除率达,99.12%,。,罗联胜等利用废弃的活性污泥处理市政废水的研究，得出废的活性污泥对低浓度的铜、锌、镉的去除效率分别为,96.47%,、,80%,、,90%,。最适宜的,pH,值为,610,，最适宜的吸附时间为,1,小时。同时通过动力学研究得出吸附符合,Freundlich,模型和,Langmuir,模型。,Izabela Michalak,等利用微藻类和巨型藻作的对,Cd3+,的吸附研究，指出吸附最好的运作条件是在,pH=5,，温度为,20,度、初始浓度为,1g/l,，这两种藻类的吸附过程类似，对于,Pithophora varia,和,Spirulina sp.,的最大吸附容量分别为,60.6mg/g,和,34.6mg/g,。吸附力常数分别为,0.1821/mg,和,0.05531/mg,。同时还发现了对于,Cd3+,的吸附过程中,Pithophora varia,比,Spirulina sp.,的吸附效率高，为两倍多,六、研究现状与前景展望我国中科院成都研究所赵晓红等用硫杆菌（,16,目前国外已经有使用死的微生物制成生物吸附剂去除水中重金属的专利，例如,AMT-BIOCLAIM,工艺就是利用死的芽孢杆菌制成球状生物吸附剂吸附说中的重金属离子。在美国已有两个科研机构研究提供商业用途的生物吸附剂，一个是以废弃的微生物为对象，另一个是以藻类为对象。,Iqbal Ahmad,等利用死的,Aspeigillus,和,Rhizopus,细胞来处理被工业废水冲刷过的农田的实验，发现当,pH=4.5,，,1-5mg/100ml,的金属溶液的浓度分别为,2,、,4,、,6,、,8mM,，以,120rpm,的速度搅拌，反应后发现当,Cr,的初始浓度为,6.20-9.50mg/g,时的吸附量可以达到,2.3-8.21mg/g,，同时,Aspeigillus,比,Rhizopus,的吸附能力强。,Hany Hussein,等利用不同的无生命活性的假单胞菌对,Cr5+,、,Cu2+,、,Cd2+,和,Ni2+,的吸附实验，同时对不同吸附剂进行了,Langmuir,和,Freundlich,模型的测验。实验得出最大吸附容量顺序为,Ni2+Cd2+Cu2+Cr5+,。,Pb2+,的,Freundlich,常数,K,比其它金属的,K,值高，,Cr5+,的最大去除达到,38%,。当,Cr5+,和,Cu2+,共存时,Cu2+,的除去达到最大值,93%,。铜单独存在时去除效率在,50%93%,之间。,Cd2+,和,Ni2+,的最大吸附量分别为,500mg/g,和,556mg/g,。,目前国外已经有使用死的微生物制成生物吸附剂去除水,17,前景展望：,1,）,微生物吸附剂的吸附机理研究。通过扫描电镜（,SIM,）和,X-,射线衍射分析来研究金属在细胞内的沉积部位和状态，金属与细菌特定官能团结合的能量的变化以及官能团结构和特性，并对吸附反应动力学和热力学特性作进一步的探讨,2,）,重视微生物对重金属选择吸附性以及吸附容量与环境因素之间关系的研究，,3,）,采取合理的混合剂固定化技术和有效的载体既可以提高吸