单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,-,二羰基化合物,:,指两个羰基被一个碳原子隔开的一类化合物。,丙二酸二酯,-,酮酸酯,-,二酮,3-,丁酮酸乙酯,乙酰乙酸乙酯,三乙,羰基,-H,的,酸性与互变异构,p,K,a,42,p,K,a,20,p,K,a,11,结构因素：吸电子基团,负离子的共振稳定,酮式 烯醇式,沸点：,41(267Pa)33(267Pa),分子内氢键,p-,共轭,使烯醇式稳定,-H,的酸性,烯醇式的稳定因素,影响互变异构的因素,FeCI,3,显色,N,a,B,H,4,H,2,N,Y,Y,=,O,H,N,H,P,h,H,C,N,共振杂化体,互变异构,共振杂化体与互变异构本质区别！,质子的转移,电子的分布不同,酯缩合反应,酯,分子中,-,氢的酸性,-,碳负离子的生成,乙酰乙酸乙酯,-,酮酸酯,Claisen,酯缩合,亲核取代,-,酮酸酯,碱,酯分子中,-,氢的酸性,碱的,强度,C,H,3,C,O,C,H,2,C,O,O,C,2,H,5,+,C,2,H,5,O,H,Claisen,酯缩合机理,:,交叉的,Claisen,缩合,不含,-,氢的酯,-,氢的,酯分子,A,+,-,氢的,酯分子,B,4,种产物,Dieckmann,缩合,二元酸酯的缩合,分子内,分子间,酯缩合,较短的二元羧酸酯,(5C),分子内缩合,形成,5,，,6,元环状酮酯,酯与酮可发生交叉的缩合反应,-,二羰基化合物碳负离子的反应,1,、与卤烷反应,RX,为伯或仲卤代烷。,叔卤代烷易发生消除反应，乙烯型及芳型卤化物反应活性低，因而不能使用。,N,a,+,O,C,H,3,C,C,H,C,O,C,2,H,5,O,+,+,+,+,N,a,+,C,H,(,C,O,O,C,2,H,5,),2,N,a,+,O,C,H,3,C,C,H,C,O,C,2,H,5,O,N,a,+,C,H,(,C,O,O,C,2,H,5,),2,2,、与酰卤或羧酸酐反应,N,a,+,O,C,H,3,C,C,H,C,O,C,2,H,5,O,+,+,N,a,+,O,C,H,3,C,C,H,C,O,C,2,H,5,O,3,、与醛酮的缩合反应克脑文盖缩合反应,+,C,H,C,(,C,O,O,C,2,H,5,),2,+,H,2,O,O,H,H,-,or,C,H,C,H,C,O,O,H,4,、与,-,不饱和羰基化合物的共轭加成反应,麦克尔加成反应,1,2,3,4,5,用于制备,1,5-,二羰基化合物。,+,H,2,O,O,H,H,-,or,Michael,加成与其它缩合反应联用合成环状化合物,O,O,C,H,3,+,C,H,2,C,H,C,C,H,3,O,K,O,H,甲,醇,回,流,O,C,H,3,O,O,1,）,H,+,-,H,2,O,1,）,苯,回,流,N,H,乙酰乙酸乙酯的合成及应用,合成,2,C,H,3,C,O,O,C,2,H,5,C,2,H,5,ONa,（甲）酮式分解,乙酰乙酸乙酯的性质,（乙）酸式分解,酸式分解的机理：,O,C,H,3,C,C,H,2,C,O,O,C,2,H,5,4,0,%,N,a,O,H,2,C,H,3,C,O,N,a,O,+,C,2,H,5,O,H,乙酰乙酸乙酯与伯卤代烷的亲核取代反应：,（,3,）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,制备甲基酮：,收率不高,C,H,3,C,O,C,H,2,C,O,O,C,2,H,5,1,）,C,2,H,5,O,N,a,2,）,C,H,3,C,H,2,C,H,2,B,r,C,H,3,C,O,C,H,C,O,O,C,2,H,5,C,H,2,C,H,2,C,H,3,1,）,C,2,H,5,O,N,a,2,）,C,H,3,I,C,H,3,C,O,C,C,O,O,C,2,H,5,C,H,3,C,H,2,C,H,2,C,H,3,酮,式,分,解,酸,式,分,解,C,H,3,C,O,C,C,O,O,C,2,H,5,C,H,3,C,H,2,C,H,2,C,H,3,-,1,）,稀,O,H,2,）,H,+,3,）,1,）,4,0,%,O,H,2,）,H,+,3,）,-,制备各种二酮：,2,6-,庚二酮,2,5-,己二酮,C,H,3,C,O,C,H,2,C,H,2,C,H,2,C,O,C,H,3,酮,式,分,解,-,1,）,稀,O,H,2,）,H,+,3,）,C,H,3,C,O,C,H,2,C,H,2,C,O,C,H,3,酮,式,分,解,-,1,）,稀,O,H,2,）,H,+,3,）,1-,苯基,-1,3-,丁二酮,制备环烷基酮：,C,H,3,C,O,C,H,2,C,O,C,6,H,5,酮,式,分,解,-,1,）,稀,O,H,2,）,H,+,3,）,C,2,H,5,O,N,a,C,O,C,H,3,C,O,O,C,2,H,5,C,C,H,3,O,酮,式,分,解,-,1,）,稀,O,H,2),H,+,3),制备高级酮酸：,C,H,3,C,O,C,H,C,O,O,C,2,H,5,C,H,2,),n,C,O,O,C,2,H,5,(,C,H,3,C,O,C,H,2,(,C,H,2,),n,C,O,O,H,酮,式,分,解,-,1,）,稀,O,H,2,）,H,+,3,）,取代丙酮,;,甲基酮,烷基化试剂,:,卤代烷、,-,卤代物,丙二酸二乙酯的合成及应用,（甲）制备,（乙）应用,制备取代乙酸：,C,H,3,C,H,2,C,H,(,C,O,O,C,2,H,5,),2,1,）,C,2,H,5,O,N,a,2,）,C,H,3,I,C,H,3,C,H,2,C,(,C,O,O,C,2,H,5,),2,C,H,3,1,）,N,a,O,H,H,2,O,2,）,H,+,C,C,O,O,H,C,O,O,H,C,H,3,C,H,2,C,H,3,C,H,3,C,H,2,C,H,C,O,O,H,C,H,3,C,O,2,-,制备二元酸：,1,）,N,a,O,H,H,2,O,2,）,H,+,，,3,）,C,H,2,C,H,2,C,O,O,H,C,H,2,C,H,2,C,O,O,H,C,H,2,C,O,O,H,C,H,2,C,O,O,H,1,）,N,a,O,H,H,2,O,2,）,H,+,，,3),制备环烷酸：,1,）,C,2,H,5,O,N,a,2,）,B,r,(,C,H,2,),4,B,r,C,H,2,(,C,O,O,C,2,H,5,),2,B,r,(,C,H,2,),4,C,H,(,C,O,O,C,2,H,5,),2,C,2,H,5,O,N,a,分,子,内,S,N,2,B,r,-,-,B,r,C,H,2,C,H,2,C,H,2,C,H,2,C,(,C,O,O,C,2,H,5,),2,-,C,O,O,C,2,H,5,C,O,O,C,2,H,5,1,）,N,a,O,H,H,2,O,2,）,H,+,，,3,）,C,O,O,H,制备含,3,，,4,，,5,和,6,元环的环烷羧酸,1,4,官能团化合物制备,总结,1,、,丙二酸二乙酯,烷基化,取代羧酸,2,、,卤代烃的选择,3,、,丙二酸二乙酯,课堂练习：,下列化合物中，哪些可进行酯缩合反应？,（,1,）甲酸乙酯 （,2,）乙酸正丁酯 （,3,）丙酸乙酯,（,4,）,2,，,2-,二甲基丙酸乙酯 （,5,）苯甲酸乙酯,（,6,）苯乙酸乙酯,（,2,）（,3,）（）,课堂练习：,下列化合物哪些可以用乙酰乙酸乙酯合成？,（）庚酮（）庚酮（）庚酮,（）甲基戊酸（），二甲基丙二酸,（），辛二酮（）,（）（）,，,问题,：,由乙酰乙酸乙酯及必要试剂合成：,以甲醇，乙醇为原料，经丙二酸二乙酯和成下列化合物：,（），二甲基丁酸,干醚,乙基己酰氯,课堂练习：,用丙二酸二乙酯为原料，合成下列化合物。,（）丁二酸,（）,戊酮酸,