,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,磷酸生产工艺介绍,磷酸生产工艺介绍,1,一、概 论,相关概念,“磷矿石”：,磷矿石是生产磷酸的主要原料之一，它的主要成分是氟磷酸钙，其化学式通常写为Ca,5,F(PO,4,),3,。磷矿的品位我国习惯以P,2,O,5,的百分含量计。磷矿石中含有多种有害杂质，影响了磷酸正常生产，其中影响较大的通常是铁、铝、镁三种，其次是碳酸盐、有机物等。,“相关絮凝剂及阻垢剂”：,由于磷酸生产过程中存在不易沉淀的颗粒悬浮物，为保证过滤效果，通常加入适量的絮凝剂保证沉降效果，在浓缩过程常伴随大量氟硅酸盐的结垢，加入阻垢剂以延长设备使用周期，提高设备使用效率。,一、概 论 相关概念,2,二、湿法磷酸,1.磷酸的性质,磷酸为中强三元酸，具有酸的一切通性，当加热至浆状时可侵蚀石英，纯磷酸在空气中易潮解，在工业生产中，常常用P,2,O,5,含量来表示磷酸的浓度，而不用H,3,PO,4,的含量来表示，磷酸的溶解热随着稀释倍数的增加而增大。（1molH,3,PO,4,在1mol水中的溶解热为7.285J/mol,而在100mol水中则增大为22.046J/mol）。,二、湿法磷酸1.磷酸的性质,3,2.湿法磷酸生产的理论基础,硫酸分解磷矿生成磷酸溶液和难溶性的硫酸钙结晶，总反应化学方程式为：,Ca,5,F(PO,4,),3,+5H,2,SO,4,+5nH,2,O=3H,3,PO,4,+5CaSO,4,.nH,2,O+HF,实际上，反应是分两步进行的。,第一步，磷矿和生产系统返回的返酸（稀磷酸）进行预分解反应，防止了磷矿与浓硫酸直接反应，避免包裹现象的发生：,Ca,5,F(PO,4,),3,+7H,3,PO,4,=5Ca(H,2,PO,4,),2,+HF,第二步，磷酸一钙料浆与稍过量的硫酸反应,Ca(H,2,PO,4,),2,+H,2,SO,4,+nH,2,O=CaSO,4,.nH,2,O+2H,3,PO,4,2.湿法磷酸生产的理论基础,4,3.磷酸生产流程,主流程,：,磷矿石的湿法研磨（磨矿）反应,成品(浓酸罐区)浓缩稀酸罐区过滤,副流程,：(,1)反应过程中的尾气处理,(2)浓缩过程中的尾气处理即氟硅酸的回收,3.磷酸生产流程,5,注意：由于磷矿与硫酸为放热反应，为及时移走反应热，在反应过程中采用强制真空循环，通过低位闪冷使反应保持在80度左右，前后温差不超过3度,6,三、岗位介绍,四个重要岗位：,中控岗位、过滤岗位、输酸岗位、球磨岗位.,1.球磨岗位：磷矿石经过第一、二级颚式破碎机，第三级反击式破碎机后，矿石粒度30mm，然后进入球磨机研磨，达到粒度为100目85，水分介于2732的磷矿浆。,工艺指标：磷矿浆P,2,O,5,27.5，含水27-32，磷矿浆细度-100目85.,三、岗位介绍四个重要岗位：中控岗位、过滤岗位、输酸岗位、球磨,7,磷酸生产工艺课件,8,颚式破碎机,颚式破碎机,9,反击式破碎机,反击式破碎机,10,球磨机,球磨,11,2.中控岗位：合格的矿浆与浓硫酸经计量加入反应槽，由闪蒸冷却器对双物料进行冷却后，成熟的料浆进入消化槽，经料浆泵输入过滤机上进行过滤，反应尾气经文丘里洗涤塔洗涤后由尾气风机抽至湍球塔进行二次洗涤，最后由烟囱排出.,工艺指标：反应温度 77-90 萃取率 96,液相SO,3,浓度 0.030-0.035gml,洗涤率 98 液固比 2.0-3.5:1,滤液比重 1.240-1.270gml,2.中控岗位：合格的矿浆与浓硫酸经计量加入反应槽，由闪蒸冷却,12,磷酸生产工艺课件,13,磷酸生产工艺课件,14,3.过滤岗位：反应成熟的料浆由泵送至翻盘式过滤机的料浆分布器内，料浆自流进入过滤机的过滤区，滤液经气液分离器分离，液相进入成品槽内，滤饼经过三次洗涤后，由反吹真空泵将其吹入干斗内，由皮带输入渣浆罐中，经大量回水稀释后输往白马渣场.,工艺指标：料浆温度 80-85,洗水温度 60-65,过滤机转速 0.4-0.5转分,滤饼厚度 3-5cm,过滤真空度 0.04-0.06Mpa,3.过滤岗位：反应成熟的料浆由泵送至翻盘式过滤机的料浆分布器,15,磷酸生产工艺课件,16,磷酸生产工艺课件,17,4.输酸岗位：成熟的料浆经液固分离后，液相自流进入成品酸槽格，洗水进入淡酸格，成品酸由两台过程塑料泵打入澄清池内沉淀，清澈的磷酸由溢流口溢流至缓冲罐内，由成品酸泵打入磷酸储罐内储存，淡酸则全部由淡酸泵打入萃取槽内，参与分解磷矿石的反应.,工艺指标：成品酸密度 1.225-1.240gml,液相SO,3,浓度 0.025-0.030gml,冲盘水压力 0.4-0.45MPa,4.输酸岗位：成熟的料浆经液固分离后，液相自流进入成品酸槽格,18,主要工艺指标:,磷石膏中水溶磷 0.6%,稀酸浓度 24%,浓酸浓度 48%,氟硅酸浓度 12%,主要工艺指标:,19,四、三废处理,废水的处理：废水的来源，,(1)过滤机冲洗滤布水（或称冲盘水）。,(2)泵密封水、跑冒滴漏和冲洗设备地坪水。反应系统尾气洗涤水。,(3)浓缩、闪蒸冷却和过滤机真空系统的冷却水。一般是经过处理后达到排放标准的直接排放。,四、三废处理废水的处理：废水的来源，,20,（2）废渣的处理：湿法磷酸生产有大量磷石膏的排出，无论从环境保护或经济效益，资源的合理利用方面来看都是一个亟待解决的重要问题。国外大多数工厂都作为废弃物堆存，极少数工厂加以综合利用，但是国内对此很重视。磷石膏在工业上主要用于制墙粉，石膏板，水泥缓凝剂等。,（2）废渣的处理：湿法磷酸生产有大量磷石膏的排出，无论从环境,21,（3）废气的处理：磷酸生产的废气主要来自过滤机、熟化槽、贮槽和各处密封槽逸出的气体和磷酸反应槽在反应以及冷却过程中产生的气体。废气中的污染物都是SiF,4,和HF，通常都用水洗涤，生成的稀氟硅酸溶液作为污水，送去处理后外排或循环使用。我国大多数湿法磷酸装置都是沿用鼓风冷却方法，将空气吹向磷酸反应槽液面使磷酸料浆冷却，废气排出量约为1200014000m,3,/t（P,2,O,5,计），我国湿法磷酸装置，其反应槽的磷酸料浆都采用了低位闪蒸真空冷却工艺，使反应槽的废气量大为减少。,（3）废气的处理：磷酸生产的废气主要来自过滤机、熟化槽、贮槽,22,含氟废气的净化,水吸收法,电解铝排出的含氟废气中大部分是HF，只有极少的,SiF,4,。处理方法通常采用湿法，在废气的收尘、净化（吸,收）上使用喷淋塔、文丘里洗涤塔等。,将水作为吸收剂使用时，有两种回收情况：一种为,加入氢氧化铝（Al(OH),3,）及Al,2,O,3,回收AlF,3,；另一种为加入熟,石灰回收CaF,2,。前者是通过降低液体中的pH值来放慢吸收速,度；而后者却存在生成速度缓慢的问题。采用氢氧化钠溶液,进行吸收的吸收法只要将pH值保持在碱侧，就可获得较高的,去除率。,含氟废气的净化水吸收法电解铝排出的含氟废气中大部分是HF，,23,碱液吸收法,半导体生产工艺中处理废气中SiF,4,的方法是,用氢氧化钠溶液作吸收剂，采用旋转喷雾器进行吸,收的吸收法，可获得99%以上连续除去SiF,4,的效率。,氯化钠连续法,利用磷酸生产中回收的浓度为10%的氟硅酸与氯,化钠溶液反应生产氟硅酸钠，经结晶、增稠、过,滤、干燥即为结晶体产品。,碱液吸收法半导体生产工艺中处理废气中SiF4的方法是用氢氧,24,含氟废气吸收液的回收和利用：含氟废气吸收液的主要成分时氟硅酸，可用它做原料生产氟硅酸钠,Na,2,SiF,6,。氟化铝，和冰晶石等副产品。,含氟废气吸收液的回收和利用：含氟废气吸收液的主要成分时氟硅,25,谢谢！,谢谢！,26,