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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第,16,章 离子交换,第一节,离子交换剂,第二节,离子交换基本原理,第三节,离子交换工艺,第四节,离子交换设备及计算,第一节 离子交换剂,离子交换剂的分类、组成及结构,1,、分类,按母体材质分为:无机和有机两大类。,按其他分类,2,、组成和结构,离子交换树脂的化学结构可分为不溶性树脂母体和活性基团两部分。树脂母体为有机化化合物和交联剂组成的高分子共聚物。交联剂的作用是使树脂母体形成主体的网状结构。交联剂与单体的重量比的百分数称为交联度。活性基团由起交换作用的离子和与树脂母体联结的固定离子组成。,离子交换树脂的命名和型号,1,、命名,2,、型号,离子交换产品的型号以三位阿拉伯数字组成,第一位数字代表产品的分类,第二位数字代表骨架的差异,第三位数字为顺序号用以区别基因、交联剂等的差异。,离子交换树脂的性能,物理性能,1,外观,常用凝胶型离子交换树脂为透明或半透明的珠体,大孔树脂为乳白色或不透明珠体。优良的树脂圆球率高,无裂纹,颜色均匀,无杂质。,2,粒度,一般树脂粒径,0.3,1.2mm,有效粒径(,d,10,),0.36,0.61,,均一系数(,d,40,/d,90,)为,1.22,1.66,,均一系数的含义是筛上体积为,40,的筛孔孔径与筛上体积为,90,的筛孔孔径之比。,3,密度,4,含水率,树脂的含水率以每克树脂(在水中充分膨胀)所含水分的百分比(约,50%,),树脂的含水率相应地反映了树脂网架中的孔隙率。,5,溶胀性,干树脂,+,水湿树脂 体积胀大 绝对溶胀度,6.,机械强度,7.,耐热性,8.,孔结构,化学性能,1.,再生:离子交换反应的可逆性交换的逆反应。,2.,酸碱性:树脂在水中电离出,H,+,和,OH,-,表现出酸碱性。树,脂的酸碱性受,pH,值影响,各种树脂在使用时都有适当,的,pH,值范围。,3.,选择性:树脂对水中某种离子能优先交换的性能称为,选择性,选择性大小用选择性系数来表征。,4.,交换容量:表示树脂的交换能力。通常用,E,V,(,mmol/ml,湿树脂)表示,也可用,E,W,(,mmol/g,干树脂)表示。,E,V,E,W,(,1-,含水量),湿视视密度,离子交换树脂的选择、保存、使用和鉴别,树脂选择,选择树脂时应综合考虑原水水质、处理要求、交换工艺以及投资和运行费用等因素。,树脂保存,树脂宜在,0,40,下存放,通常强性树脂以盐型保存,弱酸树脂以氢型保存,弱碱树脂以游离胺型保存。,树脂使用,树脂在使用前应进行适当的预处理,以除去杂质。最好分别用水、,5,HCl,、,2,4,NaOH,反复浸泡清洗两次,每次,4,8h,。,表,8-2,未知树脂的鉴别,操作,取未知树脂样品,2mL,,置于,30mL,试管中,操作,加,1,N,HCl15mL,,摇,1-2min,,重复,2-3,次,操作,水洗,2,3,次,操作,加,1O,CuSO4(,其中含,1,H2SO4)5mL,,摇,1min,,放,5min,检查,浅绿色,不变色,操作,加,5,N,氨液,2mL,,摇,1min,,水洗,加,1,N,NaOH15mL,摇,1min,,水洗,加酚酞,水洗,检查,深蓝,颜色不变,红色,不变色,结果,强酸性阳树脂,弱酸性阳树脂,强碱性阴树脂,弱碱性阴树脂,第二节 离子交换基本原理,离子交换平衡,见,P249,自学,读一遍即可,离子交换速度,离子交换过程:离子从溶液主体向颗粒表面扩散,穿过颗粒表面液膜。穿过液膜的离子继续在颗粒内交联网孔中扩散,直至达到,某一活性基团位置。目的离子和活性基团中的可交换离子发生交换反应。被交换下来的离子沿着与目的离子运动相反的方向扩散,,最后被主体水流带走。,上述几步中,交换反应速率与扩散相比要快得多。因此总,交换速度由扩散过程控制。由,Fick,定律,扩散速度可写成:,影响离子交换扩散速度的因素,1.,树脂的交联度越大,网孔越小,则内扩散越慢。,2.,树脂颗粒越小,由于内扩散距离缩短和液膜扩散的表面积增大,使扩散速度越快。,3.,溶液离子浓度是影响扩散速度的重要因素,浓度越大,扩散速度越快。,4.,提高水温能使离子的动能增加,水的粘度减小,液膜变薄,这些都有利于离子扩散。,5.,交换过程中的搅拌或流速提高,使液膜变薄,能加快液膜扩散,但不影响内孔扩散。,6.,被交换离子的电荷数和水合离子的半径越大,内孔扩散速度越慢。,第三节 离子交换工艺,离子交换系统及应用,离子交换过程,1.,固定床离子交换器间歇工作过程,2.,连续式离子交换器工作工程,离子交换系统及应用,在实际应用当中需根据原水水质、出水要求、生产能力等来确定合适的离子交换工艺。,1.,在水的软化主要使用,Na,离子交换软化法,H,离子交换软化法,H,Na,串联及并联,2.,在除盐中,一级复床除盐系统 多极复床除盐系统,混合床除盐系统,3.,在处理工业废水中,多级阴阳离子交换系统,碱度是指水中吸收质子的能力,水中碱度的形成主要是由于重碳酸盐、碳酸盐及氢氧化物的存在,硼酸盐、磷酸盐和硅酸盐也会产生一些碱度。此外还有有机碱等。,离子交换过程,固定床离子交换器间歇工作过程,1.,离子交换过程,在床层穿透以前,树脂分属于饱和区、交换区和未用区,真正工作的只有交换区内树脂交换区的厚度取决于所用的树脂、离子种类和浓度以及工作条件。,进水初期,进水中所用阳离子均交换出,H,+,,生成相当量的无机酸,出水酸度保持定值。运行至,a,点时,,Na,+,首先穿透,且迅速增加,同时酸度降低,当,Na,+,泄漏量增大到与进水中强酸阴离子含量总和相当时,出水开始呈现碱性;当,Na,+,增加到与进水阳离子含量总和相等时,出水碱度也增加到与进水碱度相等。至此,,H,离子交换结束,交换器开始进行,Na,+,交换,稳定运行至,b,点之后,硬度离子开始穿透,出水,Na,+,含量开始下降,最后出水硬度接近进水硬度,出水,Na,+,接近进水,Na,+,,树脂层全部饱和。,离子交换柱工作过程,(f)H,型树脂与水中,Ca,2+,、,Mg,2+,、,Na,+,交换时水质变化,2.,再生,通过树脂再生,一方面可恢复树脂的交换能力,另一方面可回收有用物质。固定床再生操作包括反洗,再生和正洗三个过程。有时再生后还需要对树脂作转型处理。影响再生效果和处理费用的因素如下,:,1),再生剂种类,强酸性阳树脂用,HCl,或,H,2,SO,4,等强酸及,NaCl,、,Na,2,SO,4,再生;,弱酸性阳树脂用,HCl,、,H,2,SO,4,再生;,强碱性阴树脂用,NaOH,等强碱及,NaCl,再生,,弱碱性阴树脂用,NaOH,,,Na,2,CO,3,、,NaHCO,3,等再生。,2),再生剂用量,树脂的交换和再生均按等当量进行。理论上,再生剂可以恢复树脂的交换容量,但实际上再生剂用量比理论值大得多。,3),再生方式,顺流再生,特点:设备简单,操作方便,工作可靠;,再生剂用量多,再生效率低,出水水质较差。,逆流再生,特点:再生剂耗量少,(,比顺流法少,40,左右,),,再生效率,高,而且能保证出水质量;,设备较复杂,操作控制较严格。,实验证明,再生剂用量越多,再生效率越高。但当再生剂用量增加到一定值后,再生效率随再生剂用量增长不大。因此再生剂用量过高既不经济也无必要。图为用,2,NaOH,对交换了,Cr,6+,的强碱性树脂的再生情况。,连续式离子交换器工作过程,固定床离子交换器的缺点:树脂不能边饱和边再生,树脂层厚度比交换区厚度大得多;再生和冲洗时必须停止交换。为了克服上述缺陷,发展了连续式离子交换设备,包括移动床和流动床。,右图为三塔式移动床,由交换塔、再生塔和清洗塔组成。运行时,原水由交换塔下部逆流而上,把整个树脂层承托起来并与之交换离子。一段时间后,当出水离子开始穿透时,停止进水,并由塔下排水。排水时树脂层下降,(,称为落床,),,由塔底排出部分已饱和的树脂,同时浮球阀自动打开,放入等量已再生好的树脂。,第四节 离子交换设备及计算,离子交换设备,工业离于交换设备主要有固定床、移动床和流动床,目前使用最广泛的是固定床。固定床离于交换器包括筒体、进水装置、排水装置,再生液分布装置及体外有关管道和阀门,如图所示。,1.,筒体:支撑作用,2.,进水装置:分配进水和收集反洗用水,3.,底部排水装置:收集出水和分配反洗水,设计计算,离子交换器的设计包括选择离子交换树脂,确定工艺系统,计算交换器尺寸大小、再生计算、阻力核算等。交换器直径可由交换离子的物料衡算式计算:,由此可推得,,式中,Q,废水流量,,m,3,/h,;,c,0,进水中交换离子浓度,,eq/m,3,;,T,两次再生间隔时间,,h,;,n,交换器个数,一般应不少于,2,个;,q,W,交换剂时工作交换容量,,eq/m,3,;,H,交换剂床层高,,m,;,A,交换器截面积,,m,2,;,D,交换器的直径,,m,,其值,般小于,3m,。,高度的确定,交换器筒体的高度包括,树脂层高、底部排水区高和上部水垫层高,三部分。,树脂层高,通常可选用,1.5,2.5m,。塔径越大,层高越高,一般层高不得低于,0.7m,。,树脂层上部水垫层,的高度主要取决于反冲洗时的膨胀高度相保证配水的均匀性。,底部排水区高度,与排水装置的型式有关,一般取,0.4m,左右。,根据计算得出的塔径和塔高选择合适尺寸的离子交换器,然后进行水力核算。,return,
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