单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,DOT重整油脱烯烃技术简化精讲,DOT重整油脱烯烃技术简化精讲,脱烯烃技术简介,第一部分,脱烯烃技术简介第一部分,DOT-100,催化脱烯烃技术背景,重点针对重整生成油脱庚烷塔下游的白土替换,DOT-100催化脱烯烃技术背景重点针对重整生成油脱庚烷塔下,白土精制技术现状,活性低，单程使用量较大,寿命短，需要频繁更换,开采、活化、填埋对环境三重破坏,频繁更换带来油品损失,安全隐患大，本质安全系数低,环保日益受到公众关注，环境政策趋于收紧。,白土精制技术现状活性低，单程使用量较大寿命短，需要频繁更换开,中国石化上海石油化工研究院（,SRIPT,）于,2002,年开始进行催化脱烯烃技术的开发。,2008,年,DOT-100,重整油脱烯烃催化剂开发成功，,小试研究表明该催化剂单程寿命为白土的,6-8,倍，总寿命为白土的,20,倍以上，该项目于,2008,年底通过总部小试评审。,DOT-100,重整油脱烯烃催化剂于,2009,年至,2012,年间共成功进行了,4,个周期的工业运行试验，其中包含了,3,次工业再生。,工业试验结果表明该催化剂单程寿命接近白土的,10,倍，总寿命达白土的近,40,倍，工业试验结果于,2010,年,3,月通过了中石化技术鉴定。,DOT-100,脱烯烃技术项目整体水平,中国石化上海石油化工研究院（SRIPT）于2002年开始进行,项目推广应用情况,2010,年,5,月，,DOT,100,催化剂工业试验通过了总部的项目鉴定，建议尽快推广应用。,2011,年，该项目在天津石化,100,万吨,/a,重整装置上实现了首次商业应用，共在线运行,193,天，第二批催化剂于,2012,年,4,月投用，在线运行近,5,个月。,天津石化化工部第二批,DOT-100,催化剂已于,2013,年,1,月中旬投用，其应用工况为国内最苛刻工况，运行效果良好，目前继续运行。,截止目前，,DOT-100,催化剂共在线运行批次、个周期，再生次，已经累积了丰富的应用经验以及再生经验，该技术已经成熟，,项目推广应用情况2010年5月，DOT100催化剂工业试验,技术原理及工艺方案,第二部分,技术原理及工艺方案第二部分,苯乙烯,茚,序号,组分名称,含量,1,苯乙烯,0.0318,2,a-,甲基苯乙烯,0.03,3,2-,甲基苯乙烯,0.0236,4,3-,甲基苯乙烯,0.0601,5,4-,甲基苯乙烯,6,1-,丙烯基苯,0.043,7,C,10,苯基单烯,0.0033,8,C,10,苯基单烯,0.0044,9,C,10,苯基单烯,0.0068,10,C,10,苯基单烯,0.0036,11,茚,0.0833,12,C,10,苯基单烯,0.0122,13,C,10,苯基单烯,0.0059,14,3-,甲基茚,0.0079,15,C,10,苯基环烯,0.0215,16,2-,甲基茚,0.0278,17,C,10,苯基环烯,0.0101,18,1,，,2-,二氢萘,0.0152,烯烃总量,0.3905,烯烃中烷基苯乙烯和茚含量较多,重整生成油中微量烯烃的化学组成,苯乙烯茚序号组分名称含量1苯乙烯0.03182a-甲基苯乙烯,脱烯烃反应原理,烃化反应,叠合反应,脱烯烃反应原理烃化反应叠合反应,利用分子筛的空间择形效应。,反应区孔道直径不能太大，防止生成大分子产物；,扩散通道过小，反应产物不能及时排出，容易在分子筛外表面深度反应。,扩散通道过大，反应原料及上游的大分子组分会反向进入催化剂，成为结焦前驱物。,分子筛的酸性是反应活性来源。,“,超笼”孔结构,直通道孔结构,合适的孔道体系有利于延长催化剂寿命,分子筛作为,DOT-100,催化剂的活性主元,利用分子筛的空间择形效应。“超笼”孔结构直通道孔结构合适的孔,氧化铝的复杂孔道结构提供扩散通道,特点：杂乱无序、尺寸不一,形状不定、长短不同,氧化铝的复杂孔道结构提供扩散通道特点：杂乱无序、尺寸不一,催化剂与白土反应原理比较,反应原理相同,均为固体酸催化剂；,均为烃化和叠合反应为主；,均为多孔介质，具有一定吸附能力；,催化剂活性高于白土,催化剂酸性明显强于白土；,催化剂强化反应能力，抑制吸附能力；,白土吸附能力强而反应能力弱；,催化剂与白土的区别主要体现在寿命长短，产物基本相同,催化剂与白土反应原理比较反应原理相同,DOT-100重整油脱烯烃催化剂物性,催化剂,DOT-100,主要组成,分子筛及粘结剂,形状与外观,白色圆柱体,尺寸,1.4,1.83,15mm,堆积密度,0.600.05g/ml,径向抗压碎力,40N,粉化度,0.5wt,DOT-100,催化脱烯烃催化剂,DOT-100,催化剂样品,DOT-100重整油脱烯烃催化剂物性 催化剂DOT-100主,白土常规工艺模式,白土常规工艺模式,DOT-100催化剂的工艺模式,重整单元脱庚烷塔底料经换热器后进入白土罐，然后进入反应器。反应器中装填,DOT-100,催化剂，白土罐中仍为已经到末期的白土。,重整单元精制脱烯烃工序正常运转模式,DOT-100催化剂的工艺模式 重整单元脱庚烷塔底料经换热器,DOT-100催化剂装填方案,人孔,3c,6,20,DOT-100,卸料管,白土,卸料管,1,、设置卸料口，或仅增加催化剂卸料口；,2,、按白土设计，但反应器增大；,3,、选用挤条白土或预处理剂；,DOT-100催化剂装填方案人孔3c620DOT-10,工艺要求,项目，单位,指标,反应器压力，,MPa,（,G,）,0.8-2.0,WHSV,，,h,-1,0.5-2.0,正常使用温度，,100-200,最高使用温度，,240,原料溴指数，,mg/100g,1600,S,含量，,ppm,1,N,含量，,ppm,1,原料胶质，,mg/100g,10,向下兼容白土,全部操作范围,现有白土精制,过程完全适用,新建改建装置,建议放宽工况,工艺要求 项目，单位指标反应器压力，MPa（G）0.8-2.,工业试验及应用情况,第三部分,工业试验及应用情况第三部分,DOT-100工业试验及应用结果汇总,DOT-100,催化剂工业试验,周期,时间节点,原料，,BI,在线时间，天,相对寿命（倍）,1,2009.3,300-500,220,9.5,2,2010.12,750-850,112,9.2,3,2011.9,800-1200,93,10.2,4,2012.4,750-1200,151,9.8,DOT-100,催化剂工业应用,批次,周期,时间节点,原料，,BI,在线时间，天,相对寿命，倍,1,1,2011.11,750-1000,157,/,2,2012.10,1000-1500,89,/,2,1,2012.4,850-1200,145,/,2,完成再生，待用,/,新型脱烯烃催化剂开发,小试结果：单程寿命提高,50%,，即约为白土寿命的,15,倍。,DOT-100工业试验及应用结果汇总DOT-100催化剂工业,工业试验结果分析,DOT-100,催化剂在化工部共完成了四个周期工业试验,单程寿命平均达到白土的,10,倍左右；,产品溴指数水平显著低于白土工况，有效保护吸附剂；,总寿命达到白土的近,40,倍，总寿命仍有进一步提高的空间；,第四周期失活催化剂与白土串联仍可取得溴指数个位数的成绩，表明失活催化剂在上游仍可发挥较好效果。,其中包含了三次工业再生,再生剂性能约为新鲜剂的,90%,，性能恢复良好；,各次再生之间性能相当，第四周期未见明显衰退，表明仍有潜力；,积累了丰富的经验，再生技术已臻成熟。,工业试验结果分析DOT-100催化剂在化工部共完成了四个周期,应用DOT-100催化剂之前白土使用效果,采样日期,溴指数，,mg/100g,SN-401,SN-408,2011-4-2,1100,15.3,2011-4-5,1800,36.7,2011-4-7,618.4,228.1,2011-4-9,1200,236.7,2011-4-12,901.5,4.9,2011-4-14,949,8.1,2011-4-16,820.4,20.3,2011-4-19,737.5,69.7,2011-4-21,1364,187,2011-4-23,527.1,146.2,2011-4-26,483,16.9,2011-4-28,780,130.8,2011-4-30,539,3.8,2011-5-3,1199.5,48.6,2011-5-5,759,90.8,2011-5-7,1207.7,145.4,2011-5-12,110,1.5,2011-5-14,362.6,1.6,2011-5-17,713,6.3,2011-5-19,1264,57.4,2011-5-21,614,91,应用DOT-100催化剂之前白土使用效果采样日期溴指数，mg,白土应用效果解析,50,4,月,2,日至,5,月,21,日，共计,52,天，平均溴指数：原料,859*,，产品,74,共使用白土,5,批，其中有近三分之一时间是超过,50mg/100g,的。,白土应用效果解析504月2日至5月21日，共计52天，平均溴,应用DOT-100催化剂之前白土使用效果,采样日期,溴指数，,mg/100g,SN-401,SN-408,2011-10-1,953.9,2.4,2011-10-4,572,72.2,2011-10-6,781.9,12.5,2011-10-8,697,22.1,2011-10-11,855,199.9,2011-10-15,873,62.5,2011-10-19,1100,13.6,2011-10-20,576,13,2011-10-21,269.3,3.8,2011-10-22,462.1,14.3,2011-10-23,1138,23,2011-10-24,1083,36.4,2011-10-25,912.2,29.7,2011-10-26,518.3,135.4,2011-10-27,915,23.7,2011-10-28,732,36.4,2011-10-30,878.4,4.9,2011-10-31,1060,14.8,2011-11-1,713.2,55.6,2011-11-2,822.1,58.6,2011-11-3,626.5,6.2,应用DOT-100催化剂之前白土使用效果采样日期溴指数，mg,白土应用效果解析,10,月,1,日至,11,月,3,日，共计,34,天，平均溴指数：原料,785,，产品,38