单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第四章,职业卫生,第四章 职业卫生,4.1,职业卫生与职业病概述,4.1.1,职业卫生,职业卫生（,occupational health,）是识别和评价不良的劳动条件对劳动者健康的影响以及研究改善劳动条件，保护劳动者健康的科学。,职业危害因素分为,4,大类,：,（,1,）化学性因素 包括工业毒物，生产性粉尘,（,2,）物理性因素,噪声、振动、高温、低温、高气压、低气压、辐射,（,3,）生物性因素,烈性细菌,（,4,）劳动损伤性因素,疲劳损伤,有害因素造成的职业损伤与劳动者个体因素及作用条件相关,4.1 职业卫生与职业病概述 职业卫生（occupa,职业性损害三级预防原则：,一级预防，病因预防,从设计、施工、操作、管理各方面采取措施，控制有害因素；,确定就业禁忌症，筛查出易感染者。,二级预防，疾病预防,加强通风、隔振、降噪、个体防护等，开展环境监测和健康监护。,三级预防,，,脱离接触，治疗康复,。,职业性损害三级预防原则：,4.1.2,职业病,（,occupational diseases,）,P112-113,国家法定的职业病名单,尘肺,职业性放射性疾病,职业中毒,物理性因素所致职业病,生物因素所致职业病,通过立法明确职业病名单，保护劳动者的权益。,广义上指职业危害因素所引起的特定疾病；,狭义上指在国家颁布的职业病名单中职业病。,4.1.2 职业病（occupational diseas,4.2,职业中毒,4.2.1,工业毒物的基本概念,1,、毒物的定义与来源,毒性物质,指进入肌体并累积到一定量后能与体液或器官组织发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起功能性或器质性改变，导致暂时性或持久性病变甚至危及生命的物品。,毒性物质来源,原料、中间体或副产物、产品，生产过程中的催化剂、溶剂、添加剂，夹杂物，电解所用汞电极，排放的废水、废气、废渣等。,4.2 职业中毒4.2.1 工业毒物的基本概念1、毒物的,工人在化工厂内接触到的毒物最多的是,空气中的毒物，,其存在的物理状态：,气体：,常温常压下呈气态的物质。,Cl,2,、,CO,、,H,2,S,蒸气：,液体蒸发形成的蒸气，,如苯、乙醚蒸气、二氯乙烷蒸气,固体升华形成的蒸气，,如碘、,升,汞等,雾：,悬浮于空气中的液体微滴，,如各种酸雾，有机溶剂雾等,烟尘：,飘浮于空气中直径小于,0.1m,的固体微粒。,如氧化铅烟尘,粉尘：,直径大于,0.1m,的固体微粒。,如煤粉、塑料粉尘,2,、毒物的形态,工人在化工厂内接触到的毒物最多的是空气中的毒物，其存在的物理,3,、工业毒物侵入人体的途径,主要经过呼吸道和皮肤进入人体，口腔途径比较次要。,（,1,）呼吸道 吸收量与毒物的水溶性有关,（,2,）皮肤 既具有水溶性又具有脂溶性的物质易经皮肤吸收，先穿透表皮的角质层，然后在真皮经毛细血管吸收。,估算吸收量：,估算剂量,(mg/kg)=,毒物浓度,(mg/m,-3,)10m,3,储留率,(%)/,体重,(kg),（,3,）消化道 机会很少，有毒害物工作场所禁止饮食。,苯胺 苯,小分子有机溶剂损伤皮肤的屏障功能；甲醇、乙醇、丙酮,水长时间浸泡，增加皮肤对毒物的吸收。,3、工业毒物侵入人体的途径（2）皮肤 既具有水溶性又具有脂,自学,4,、毒物的体内分布,5,、毒物的排泄,4.2.2,工业毒物对人体的危害,自学,4.2.3,毒性,评价指标与分级,1,、评价指标,绝对致死剂量或浓度（,LD,100,或,LC,100,）,，即能引起试验动物全部,(100%),死亡的最小剂量或浓度；,半数致死剂量或浓度,（,LD,50,或,LC,50,）,，即能引起试验动物半数,(50,),死亡的最小剂量或浓度；,最小致死剂量或浓度（,MLD,或,MLC,）,，即引起个别试验动物死亡的剂量或浓度；,（,LD,01,或,LC,01,）,最大耐受剂量或浓度部存活（,LD,0,或,LC,0,），试验动物全部存活的最大剂量或浓度,急性,阈,剂量或浓度（,LMTac,）,，一次接受毒物后，引起试验动物某种有害反应的最小剂量或浓度。,慢性,阈,剂量或浓度（,LMTcb,），长期多次接受毒物后，引起试验动物某种有害反应的最小剂量或浓度。,4.2.3 毒性评价指标与分级1、评价指标最小致死剂量或,剂量：,mg/kg,，每千克试验动物接受的毒物毫克数；,浓度：,mg/m,3,，每立方米空气中含有毒物的毫克数,。或体积分数,。,混合工业毒物的毒性值估算：,准确的,LD,50M,通过毒理学试验测得,比较,LD,50M,的计算值和实测值可以判断毒物联合作用的类型：,拮抗作用,或,协同作用,剂量：mg/kg，每千克试验动物接受的毒物毫克数；混合工业毒,毒作用带：,致死浓度和急性阈浓度之间的浓度差距，能够反映出急性中毒的危险性，差距越大，急性中毒的危险性就越小。,而急性阈浓度和慢性阈浓度之间的浓度差距，则反映出慢性中毒的危险性，差距越大，慢性中毒的危险性就越大。,嗅觉阈：,根据嗅觉阈或刺激阈，可估计工人能否及时发现生产环境中毒性物质的存在。,毒作用带： 嗅觉阈：,2.,急性毒性分级,：,毒性分级,小鼠一次经口,LD,50,(mg.kg,-1,),小鼠吸入,2h,的,LC,50,(mg.m,-3,),兔经皮吸收,LD,50,(mg.kg,-1,),剧毒,高毒,中等毒,低毒,微毒,10000,50000,5000,化学物质急性毒性分级,LD,50,或,LC,50,是物质的固有毒性（绝对毒性）,为便于区分毒物的毒性程度，利于采取相应的防护措施，毒物的急性毒性可按,LD50,或,LC50,的数值划分为剧毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五类。,2. 急性毒性分级：毒性分级小鼠一次经口LD50 (mg.k,3,、潜在吸入毒性指数,(index of potential inhalation toxicity, IPIT),20,时饱和蒸气浓度与半致死浓度的比值：,IPIT=,（,VP/101.33,）,/LC,50,10,6,反映吸入中毒的危险性,绝对,毒性,(LD50),潜在,(,相对,),毒性,(IPIT),考虑蒸汽压,潜在吸入毒性指数更能反映毒物,经呼吸道吸收,的危害程度,3、潜在吸入毒性指数(index of potential,4.2.4,工作场所,有害因素职业接触限值,职业接触限值,指劳动者在职业活动过程中长期反复接触，对多绝大多数接触者的健康不引起有害作用的容许接触水平。,（,1,）时间加权平均容许浓度（,permissible concentration-time weighted average,PC-TWA,）：以时间为权数规定的,8h,工作日（,40h,工作周的平均容许接触浓度）。,C,TWA,=(C,1,T,1,+C,2,T,2,+C,n,T,n,)/8,C,：,接触浓度,(mg/m,3,),，,T,：相应接触时间,(h),例：乙酸乙酯,PC-TWA=200mg/m,3,，劳动者接触状况为,400mg/m,3,3h,；,160mg/m,3,2h,；,400mg/m,3,3h,C,TWA,=(4003+1602+1203)/8,=235mg/m,3,4.2.4 工作场所有害因素职业接触限值（1）时间加权平均容,（,2,）短时间接触容许浓度,(Permissible concentration-Short Term Exposure Limit,，,PC-STEL,),：在遵守,PC-TWA,前提下容许短时间（,15min,）接触的浓度。,不引起：,刺激作用；慢性不可逆损伤；存在剂量,-,接触次数依赖关系的毒性效应；导致事故升高、影响逃生和降低工作效率。,已有,PC-TWA,，,未制定,PC-STEL,的粉尘和化学物质，采用超限倍数控制短时接触浓度：,（2）短时间接触容许浓度(Permissible conce,（,3,）最高容许浓度,(Maximum Allowable Concentration,MAC,),MAC,：,在工作地点、一个工作日内、任何时间内有害化学物质均不应超过的浓度。,有些毒物只有,MAC,值,（3）最高容许浓度(Maximum Allowable Co,毒物的联合作用,：,（,1,）独立作用,（,2,）协同作用,（,3,）拮抗作用,相加作用：各毒物分别作用的强度的总和。,（同系物或结构近似或作用的主要靶器官相同，如苯及其同系物）,相乘作用：一种毒物加强另一种毒物的毒性。,总的毒效应小于各毒物单的作用的总和。,如乙醇,+,二氯乙烷，乙醇,+,乙二醇,各自单独作用,如,CO+NxOy,，,H,2,S+,石油气，乙醇,+,苯，乙醇,+CO,毒物的联合作用：（1）独立作用相加作用：各毒物分别作用的强度,两种以上物质共同作用（,相加作用,）的毒性估算：,按下式评价：,C,1,/L,1,+C,2,/L,2,+C,n,/L,n,1,，符合卫生标准,1,，超过卫生标准,C,车间实测浓度,LPC-TWA,或,PC-STEL,例： 苯 甲苯 二甲苯,C 5 15 25,PC-TWA,6 50 50,5/6+15/25+25/50=1.631,，毒物浓度超出卫生标准,两种以上物质共同作用（相加作用）的毒性估算：1，符合卫生标,4.2.5,职业接触,毒物危害程度,分级,综合性分级,职业性接触毒物危害程度分级,（,GB5044-85,）,P123,以急性毒性、急性中毒发病状况、慢性中毒患病状况、慢性中毒后果、致癌性、最高容许浓度,六项指标,进行分级。,级,：汞及其化合物、,苯,、氯乙烯、氰化物、,铬酸盐,、,重铬酸盐,、砷及其无机化合物,级,：铅、氯、甲醛、氯丁二烯、一氧化碳、光气,级,：甲醇、甲苯、盐酸,全面衡量，,以多数指标的归属,或,突出危害的指标,定级别。,思考题：,毒物的职业接触危害、防护设备安全措施、废弃物处理,4.2.5 职业接触毒物危害程度分级 综合性分级级：汞,1,2,3,4,5,6,123456,4.2.6,职业中毒与现场急救,自学,4.2.6 职业中毒与现场急救,4.2.7,常见工业毒物,4.2.7.1,常见工业毒物危害程度、健康危害、职业中毒诊断标准、职业禁忌症,P125-127,（自学）,4.2.7.2,化工常见毒性物质性质及事故案例,1,、 刺激性气体,2,、 窒息性气体,3,、 有机化合物,4,、 金属及化合物,4.2.7 常见工业毒物4.2.7.1 常见工业毒物危,刺激性气体有,氯气（,Cl,2,）、光气（,COCl,2,）、氮氧化物,(NO,X,),、二氧化硫,(SO,2,),、氨,(NH,3,),等。,1,、 刺激性气体,吸入后能在支气管、肺泡中生成强烈刺激和腐蚀组织的物质，造成支气管炎和肺炎、肺水肿，这是其共同症状，其他症状如在严重时可引起心脏停止，窒息等。,级,(,高度危害,),刺激性气体有氯气（Cl2）、光气（COCl2）、氮氧化物 (,1,）氯气,Cl,2,黄绿色气体，,相对密度,2.45,，沸点,-34.6,，易溶于水、碱溶液、二硫化碳和四氯化碳等。,常温下,0.9,1.2MPa,压力可以液化，液氯为深黄色，,相对密度为,1.56,。,性质：高毒、,IPIT,300,，职业性接触危害程度,级,(,高度危害,),助燃、腐蚀性，储运：加压液化,与,CO,生成光气：,Cl,2,+CO=COCl,2,刺激性气体,：,Cl,2,+H,2,O=HCl+HClO,；,2HClO=2HCl+O,2,按照,GB11984-89,氯气安全规程,，车间,MAC=1mg/m,3,。,1）氯气Cl2 黄绿色气体，相对密度2.45，沸点-34.6,2005,年,3,月,29,日晚,6,时，京沪高速公路上,35,吨液氯槽罐车与货车相撞，罐车液氯大面积泄漏。,肇事的槽罐车驾驶员逃逸，货车驾驶员死亡，延误了最佳抢险救援时机，造成了公路旁村民重大伤亡。,与事故发生地相距,300,米的地方，是一个村庄，住有,1,万名村民。到,3,月,30,日下午，,27,人中毒死亡。,高速公路淮安段液氯泄漏事故,2005年3月29日晚6时，京沪高速公路上35吨液氯,发生泄漏事故的液氯槽罐被吊装进入临时建成的烧碱池进行酸碱中和。,将槽罐车吊起至一平板车上,发生泄漏事故的液氯槽罐被吊装进入临时建成的烧碱池进行酸碱中和,城市给水中的氯气,加氯间防泄漏安全设计,氯气检测报警及泄漏氯气吸收装置,吸收（氧化）反应：,2Fe,2+,+Cl,2,=2Fe,3+,+2Cl,-,再生（还原）反应：,2Fe,3+,+Fe=3Fe,2+,检测浓度超过设定值,启动风机和泵、报警,检测浓度低于设定值,关闭风机和泵,风机启动时使车间内形成负压，使氯气不向室外泄漏。,城市给水中的氯气加氯间防泄漏安全设计氯气检测报警及泄漏氯气吸,2,）光气（,COCl,2,）,Phosgene,，,碳酰氯,（,1,）性质：,剧毒、,IPIT,300,、职业性接触危害程度,级,(,高度危害,),、腐蚀性、不燃烧,无色，有腐烂干草或烂苹果气味，沸点：,8.3,，,气体相对密度,3.4,，加压可以液化，液体相对密度,1.39,；,易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等；,水解反应,COCl,2,+H,2,O=2HCl+CO,2,，所以具有很强的腐蚀性，可以被氨水吸收。,（,3,）环境标准：,MAC=0.5mg/m,3,。,浓度,20,30mg/m,3,时，即可发生急性中毒；在,100,300mg/ m,3,时，接触,10,15min,可引起严重中毒，甚至死亡。,（,2,）健康危害：,主要损害呼吸道，导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。吸入光气后，,一般有小时的潜伏期,。,2）光气（COCl2） Phosgene， 碳酰氯 （1）性,（,4,）光气生产安全防护措施,严格的设计条件：合理的工艺流程，采用较高的设备、管道的等级，可靠的密封，紧急切断装置等；,工艺参数的安全控制和连锁，设备和管线的监测和腐蚀防护；,光气与操作人员的隔离；,设置泄漏报警装置，氨水喷洒和水蒸汽喷洒管线,COCl,2,+4NH,3,CO(NH,2,),2,+2NH,4,Cl,人员防护：正常作业时，应该佩戴过滤式防毒面具；紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器；穿防化服；,人员培训、应急响应及事故演习、急救等；,废水废气处理：,含有光气的,废气,用氨水喷淋，,废水,用氢氧化钠或碳酸钠溶液处理。,2,）光气,（4）光气生产安全防护措施2）光气,（,5,）按照光气安全规程：,在,500m,半径范围内无工厂、商店、居民。,光气及光气化生产装置应集中布置在厂区的下风侧并自成独立生产区。,（,6,）,危险化学品安全管理条例,： 对危险化学品生产、储存实行审批制度。,（,7,）污染来源：用于有机合成，制造染料、橡胶、农药、医药和塑料等 。,（5）按照光气安全规程：（6） 危险化学品安全管理条例：,发生光气泄漏事故的反应装置：,(,光气钢瓶已被移走,),2005,年月日中科院福建省物质结构研究所一下属企业因实验操作不当，造成有毒光气泄漏事故。造成,1,人死亡，,300,多人中毒，其中十几人重度中毒。操作光气的实验室设在实验大楼的四楼，同时研究所的家属区离实验大楼很近。,案例：光气泄漏事故,发生光气泄漏事故的反应装置： 2005年月日中科院,从,光气性质、现场情况,及,防护措施,几方面分析事故原因：,从,光气性质,分析：,高毒，导致支气管炎、肺炎、肺水肿，有发病潜伏期；,气体相对密度为,3.4,，在泄漏时下沉，积存于低洼处，不易扩散。,按照光气安全规程，在,500m,半径范围内应无工厂、商店、居民。,现场情况,分析：,本事故中操作光气的实验室设在,研究所实验大楼的四楼,，且临近居住区，实验室也没有采取任何防护措施，这些均违反了光气安全规程；因光气密度大，在发生泄漏时，向楼下扩散，同时在人口稠密区，并且没有任何防护措施，因此造成大范围的中毒事故；由于光气中毒有一段潜伏期，使中毒者不能及时觉察而延误最佳救治时间。,从光气性质、现场情况及防护措施几方面分析事故原因：现场情况分,防护措施：,（,1,）操作光气的实验室或车间应远离人口稠密区；,（,2,）实验室必须采取一定的防护措施：,光气钢瓶与管道应当有监测和防护，确保安全可靠；,光气钢瓶应进行隔离，采用负压通风；,实验室防护：安装泄漏报警装置，设置氨和水蒸汽喷雾装置；,个人防护：应配备过滤式防毒面具，空气呼吸器，防化服。,（,3,）遵守,危险化学品安全管理条例,，进行申报登记。,防护措施：（2）实验室必须采取一定的防护措施：（3）遵守危,3,）氮氧化物,(NO,X,),组成：包括多种化合物，,N,2,O,、,NO,、,NO,2,、,N,2,O,3,、,N,2,O,4,和,N,2,O,5,等。其中,NO,2,比较稳定。环境中接触主要,为,NO,和,NO,2,，并以,NO,2,为主。,性质：,NO,无色、无刺激气味的不活泼气体，可被氧化成,NO,2,。,NO,2,棕红色，有刺激性臭味，,相对密度,1.6,，,MAC=5mg/m,3,污染来源：工业燃料燃烧以及硝酸、氮肥、炸药的生产及使用过程。,健康危害：难溶于水，对对上呼吸道黏膜刺激不大，在肺泡中阻留，与水反应生成硝酸、和亚硝酸，引起肺水肿血液中毒。,3）氮氧化物 (NOX)组成：包括多种化合物，N2O、NO、,事故案例：,2005.11.13,日，中石油吉林石化公司苯胺装置硝化单元发生爆炸，爆炸产生的氮氧化合物扩散，附近数万人紧急疏散。,事故案例：2005.11.13日，中石油吉林石化公司苯胺装置,4,）,SO,2,无色气体，,相对密度,2.3,，加压可液化，液体相对密度,1.43,，沸点,-10,。,与水反应生成亚硫酸和硫酸，大量吸入引起喉水肿、肺水肿。,5,）,NH,3,无色气体，有强烈的刺激气味，,相对密度,0.6,，易液化，沸点,-33.5 ,，遇水生成碱性的氢氧化铵。,高浓度吸入引起支气管炎、肺炎和肺水肿。,4）SO2,2,、 窒息性气体,1,）一氧化碳（,CO,）,性质：无色、无臭、无刺激性的气体。,相对密度,0.968,，,沸点,-190,。,不溶于水，但易溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。,污染来源：化工原料，燃气，合成氨、丙酮、光气、甲醇的生产 ，煤气生产,（水煤气含,CO40%,，高炉煤气与发生炉煤气中含,30%,）。,健康危害：一氧化碳被吸入后，进入血液循环，与血红蛋白生成碳氧血红蛋白，无携氧能力，一氧化碳与血红蛋白的亲和力远大于氧气，又不易解离，所以吸入一氧化碳后造成缺氧而窒息。,2、 窒息性气体1）一氧化碳（CO）性质：无色、无臭、无刺,2,）氰化氢,(HCN),性质：无色、具有苦杏仁特殊气味的气体，,剧毒品，,职业性接触危害程度,级,(,极度危害,),。,相对密度,0.94,，沸点,26 ,，,易燃气体，爆炸下限,5.6%,。溶于水、醇和醚生成易挥发的氢氰酸。,污染来源：生产丙烯腈、丙烯酸树脂及农药杀虫剂。,健康危害：毒性作用是在体内释放氰基，与氧化型细胞色素氧化酶的,Fe,3+,结合，使组织细胞不能利用氧，造成细胞内窒息。,氰化氢具有速杀性。,残留与蓄积：自然界对氰化物的污染有很强的净化作用。,一起因清理废弃青梅腌制池导致中毒事故的调查,2006,年 第,23,卷 第,03,期 作者,:,边归国,甘健彪,陈泓,林志斌,潘秋生,2）氰化氢(HCN)性质：无色、具有苦杏仁特殊气味的气体，剧,灭火方法：,首先切断气源,。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。,环境标准：车间空气中最高容许浓度,0.3mg/m,3,。居民区最大允许浓度，,0.01mg/m,3,。,防护措施：车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。在毒物泄漏时，应该佩戴呼吸器，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。,氰化氢,处理：喷洒次氯酸钠，把剧毒氰离子氧化成低,毒氰酸根离子,CN,-,+ ClO,-,CNO,-,+ Cl,-,灭火方法：首先切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在,3,）硫化氢,（,H,2,S,）,Hydrogen sulfide,性质：无色，具有臭鸡蛋气味，易挥发，燃烧时产生蓝色火焰。,相对密度,1.19,，沸点,-61.8,。易溶于水、醇类、石油溶剂。,污染来源：,据世界卫生组织资料，接触硫化氢的职业有,70,多种。,主要有：硫酸、二硫化碳、硫化铵、硫化钠、对硫磷、磺胺类的生产；煤制气，橡胶硫化，石油钻探、开采、炼制（硫化氢在有些生产过程中做为中间产物或杂质出现）。,3）硫化氢（H2S）Hydrogen sulfide 性质：,环境标准：,车间空气中最高允许浓度,(10mg/m,3,),，,居住区大气中有害物质的最高允许浓度,(0.01mg/m,3,),浓度（,mg/m,3,） 毒性反应,4,7,中等强度难闻臭味,0.4,明显嗅出,0.035,嗅觉阈,健康危害：硫化氢是窒息性兼具刺激性的气体。吸入的硫化氢进入血液分布至全身，与细胞内线粒体中的细胞色素氧化酶结合，造成细胞缺氧,。,硫化氢接触湿润粘膜，可导致眼结膜炎，呼吸道炎症，甚至肺水肿。,环境标准：浓度（mg/m3）,3,、 有机化合物,1,）苯（,C,6,H,6,）,具有芳香气味的无色、易挥发、易燃液体。液体相对密度,0.879 (20),，熔点,5.5,，沸点,80.1,。闪点,-10.11(,闭杯,),。,蒸气相对密度,2.77,。,不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。,健康危害：,中性粒细胞减少症，,造血功能衰竭导致全血细胞减少，,神经系统症状,污染来源：化工原料、有机溶剂,3、 有机化合物1）苯（C6H6）健康危害：中性粒细胞减少,性质：,硝基苯 无色或淡黄色具有苦杏仁气味的油状液体。剧毒，相对密度,1.20,，蒸气相对密度,4.25,，熔点,5.7,沸点,210.9,。几乎不溶于水，能与乙醇、乙醚或苯互溶。,苯胺 有特殊臭味的无色油状液体。相对密度,1.02,，熔点,-6.2,，沸点,184.4,，蒸气密度,3.22,，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚和苯等。,健康危害：苯的硝基和氨基化合物进入人体后，破坏血红蛋白，引起组织缺氧。这类毒物还能导致红细胞破裂，出现溶血性贫血，也可直接引起肝、肾和膀胱等脏器的损害。,污染来源：,硝基苯 有机合成原料，最重要的用途是生产苯胺、染料，还是重要的有机溶剂。,苯胺,印染、染料制造、硫化橡胶、照相显影剂、溶剂、生产树脂、制药等工业。,2,）硝基苯和苯胺,性质：健康危害：苯的硝基和氨基化合物进入人体后，破坏血红蛋白,3,）有机氟化合物,性质：,有机氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯、六氟丙烯、八氟异丁烯、氟利昂等。这些化合物都是无色、无臭气体，密度比空气大，沸点低。,健康危害：有机氯化合物的中毒机理目前尚不清楚。毒气被吸人后，作用于肺脏引起肺炎、肺水肿、肺间质纤维化，并能作用于心脏引起中毒性心肌炎。,3）有机氟化合物性质：有机氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟,4,）有机磷农药,这类农药有几十个品种，,除敌百虫、乐果、亚胺硫磷等少数品种是白色固体外多数是浅黄色至棕色的油状液体。难溶或不溶于水，能溶于有机溶剂，具有大蒜样臭味。,剂型有乳剂、油剂、粉剂、喷雾剂和颗粒剂等。,一般在酸性溶液中稳定，在碱性溶液中易分解而失去毒性。惟有敌百虫能溶于水，遇碱液变为毒性更大的敌敌畏。,有机磷农药被吸收后迅速分布于全身，在体内与胆碱酯酶结合生成磷酰化胆碱酯酶，从而抑制酶的活性，导致神经介质乙酰胆碱不能被酶分解而积聚，引起神经紊乱。,4）有机磷农药这类农药有几十个品种，除敌百虫、乐果、亚胺硫磷,4,、 金属及化合物,1,）汞,液体、黏度小、密度大、易蒸发,常温下为银白色液体，相对密度,13.6,，熔点,-38.87,，沸点,356.9,。,黏度小，易流动和流散，有很强的附着力。,常温下即能蒸发温度升高，蒸发加快。,不溶于水，能溶于类脂质，易溶于硝酸、热浓硫酸。能溶解多种金属，生成汞齐。,污染来源：化工、冶金等，例如电解制烧碱的废水、废气中都含有汞。,健康危害：汞破坏生物体内的某些酶，消耗细胞内的乙酰胆碱，可导致生物体记忆功能衰退，运动协调性降低。,汞蒸气、铅、铬等化合物粉尘造成对人的危害；,污染土壤、水体，可以通过食物链富集，危害健康。,4、 金属及化合物1）汞 液体、黏度小、密度大、易蒸,2,）铅,性质： 银灰色软金属，展性强，相对密度,11,35,，熔点,327,，沸点,1620,。,加热至,400,一,500,即有大量铅蒸气选出，在空气中迅速氧化成氧化亚铅和氧化铅，并凝结成烟尘。,不溶于稀盐酸和硫酸，能溶于硝酸、有机酸和碱液。,污染来源：化工、冶金、印刷、涂料、颜料、蓄电池、农药等,健康危害：,铅是全身性毒物,，主要是影响叶咐代谢，一次影响血红素的合成，产生贫血。,2）铅性质： 银灰色软金属，展性强，相对密度1135，熔点,3,）铬,性质：钢灰色、硬而脆的金属，相对密度,7.20,，熔点,1900,，沸点,2480,。氧化缓慢，耐腐蚀。,铬化合物：六价格毒性最大。化肥工业催化剂主要原料三氧化铬，是强氧化剂，易溶于水，常以气溶胶状态存在于厂房空气中。,污染来源：化工,(,铬化合物生产,),、冶金,(,铬铁合金,),、轻工,(,电镀、鞣革、染料等）,健康危害：六价铬化合物有毒性、强刺激性和腐蚀性。吸入较高含量的六价铬化合物可导致鼻中隔黏膜溃疡，鼻中隔软骨部穿孔；并具有,致癌,并,诱发基因突变,的作用。,3）铬性质：钢灰色、硬而脆的金属，相对密度7.20，熔点19,几天之内有,2000,多人死亡，,2,万多人受伤。,1984,年底直接致死：,2.5,万人,间接致死：,55,万人,永久残废：,20,多万人,20,世纪最严重工业灾难,印度博帕尔农药厂异氰酸甲酯,(MIC),毒气泄漏事故,储存,MIC,的储罐被水和其他杂质污染，产生放热化学反应，将,MIC,加热超过其沸点；,冷冻装置没有启动（降低温度，重新液化,MIC,）；,MIC,蒸气通过卸压系统，进入到气体洗涤塔和火炬系统，但这两个安全装置并没有工作，使,MIC,蒸气直接排放至大气；,没有先进且可靠的毒气泄漏监测装置。,MIC,为该厂生产杀虫剂的中间产物。,45,吨,MIC,储存在地下不锈钢储罐中。,1984,年,12,月,3,日凌晨，,30,吨液态异氰酸甲酯的毒气泄漏。,几天之内有2000多人死亡，2万多人受伤。印度博帕尔农药厂异,异氰酸甲酯,(MIC),：,剧毒品，,职业性接触危害程度,级,(,极度危害,),。,车间最大浓度,MAC=0.02ppm,；,沸点,39.1,，蒸气相对密度约为,2,。,安全措施：,1,、改进反应路线，使中间产物,MIC,改变为氯甲酸酯；,COCl,2,+CH,3,NH,2,CH,3,NCO,2,、重新设计工艺过程，减少中间产物,MIC,的量，即使产出和消耗,MIC,尽量平衡，,MIC10kg,；,3,、建立完备的工艺参数安全监测连锁和泄漏监测装置；,4,、执行完备的安全检查，保证气体洗涤塔和火炬系统等正常运行。,异氰酸甲酯(MIC)：安全措施：COCl2+CH3NH2C,4.3,生产性粉尘及其对人体的危害 （自学）,4.3 生产性粉尘及其对人体的危害 （自学）,4.4,防止职业毒害的技术措施,1,、替代或排除有毒或高毒物料,2,、密闭化、机械化、连续化措施,3,、隔离操作和自动控制,4,、通风排毒,5,、有毒气体净化回收,4.4 防止职业毒害的技术措施1、替代或排除有毒或高毒,4.4,防止职业毒害的技术措施,1,、替代或排除有毒或高毒物料,在化工生产中，应该尽量采用无毒或低毒的原料、催化剂和溶剂。,如,用二氧化碳代替光气生产碳酸二甲酯 ，生产线性烷基苯固体酸催化剂替代了氢氟酸催化剂。,2,、密闭化、机械化、连续化措施,生产设备的密闭化，往往与减压操作和通风排毒措施互相结合使用，以提高设备密闭的效果，消除或减轻有毒物质的危害。,设备的密闭化需要辅以管道化、机械化的投料和出料，才能使设备完全密闭。,采用连续化操作工艺。,4.4 防止职业毒害的技术措施1、替代或排除有毒或高毒,3,、隔离操作和自动控制,隔离操作是把操作人员与生产设备隔离开来，使操作人员免受散逸出来的毒物的危害。,常用的隔离方法有两种：, 将全部或个别毒害严重的生产设备放置在隔离室内，采用排风的方法，使室内呈负压状态；如光气生产。, 将操作人员的操作处放置在隔离室内，采用输送新鲜空气的方法，使室内呈正压状态。,过程的自动控制 减少了工人与毒物的直接接触。,3、隔离操作和自动控制 隔离操作是把操作人员与生产设备,4,、通风排毒,1,）局部通风,局部通风是指毒物比较集中，或工作人员经常活动的局部地区的通风。,排毒效率高，动力消耗低；,便于有害气体的净化回收。,(1),局部排风 在车间内工艺设备比较集中的区域，采用各种局部排气罩或通风橱将有害气体罩起来排出去。,必须有补充新鲜空气的通道，门窗不能严闭。,(2),局部送风,对于工人集中的操作室或控制室等，可进行隔离并采用局部送风的方法，使工作场所的温度、湿度、清洁度等局部空气环境条件合于卫生要求。,(3),局部送、排风,采用送风和排风相结合的通风设施，既有新鲜空气的送入，又有污染空气的排出。,4、通风排毒1）局部通风(2)局部送风,2,）全面通风,全面通风是用大量新鲜空气将作业场所的有毒气体冲淡至符合卫生要求的通风方式,又称为稀释通风。,全面通风,适用于：,低毒有害气体且散发量不大；,污染源不确定；,操作人员离毒源比较远的情形。,不适用于：,产生粉尘、烟尘、烟雾的场所。,2）全面通风全面通风是用大量新鲜空气将作业场所的有毒气体冲淡,(1),全面排风,在毒物集中产生区域或房间采用全面排风。使含毒空气排出，较清洁的空气从外部补充进来，从而冲淡有毒气体。,(2),全面送风,为了防止外部污染空气进入室内，同时室内有害气体又得到送入的经过滤处理的空气的冲淡，可采用全面送风的方法。这时室内处于正压，室内空气通过门窗被压出室外。一般用于洁净车间。,(3),全面送、排风,采用全面送风与全面排风相结合的通风系统。一般用在门窗密闭、自行排风、进风比较困难的场所。,(1)全面排风,3,）混合通风,混合通风是既有局部通风又有全面通风的通风方式。,如局部排风全面送风系统，局部排风时室内空气是靠门窗大量补入的。在冬季大量补入冷空气，会使房间过冷，往往要采用一套空气预热的全面送风系统。,3）混合通风混合通风是既有局部通风又有全面通风的通风方式。,5,、有毒气体净化回收,1,）燃烧净化方法,将有害气体、蒸气或烟尘，通过焚烧使之变为无害物质，称为燃烧净化方法。,燃烧净化方法仅适用于可燃或在高温下可分解的有害气体或烟尘。燃烧净化法广泛用于碳氢化合物和有机溶剂蒸气的净化处理，燃烧产物为二氧化碳、水蒸气和氮气。,（,1,）直接燃烧,对于可燃组分浓度较高的有害废气，可采用直接燃烧法。在直接燃烧中，有害废气是作为燃料来燃烧的，燃烧温度一般在,1100,以上。,（,2,）热力燃烧,需要辅助燃料燃烧提供热量，废气主要作为助燃气体，燃烧温度在,760,820,5、有毒气体净化回收1）燃烧净化方法（1）直接燃烧,（,3,）催化燃烧,催化燃烧是用催化剂使废气中可燃组分在较低温度下氧化分解的方法。,适用于含有可燃气体、蒸气的废气的净化；,不适于含有,大量尘粒雾滴的废气，,含有催化活性较差的可燃组分的废气。,废气需要预热，反应温度较低，所需辅助燃料少；催化燃烧的燃烧产物与热力燃烧完全相同。,催化剂铂、钯等，价格昂贵。,应用燃烧净化方法，要注意防火、防爆及防止回火，采取相应的安全措施。,（3）催化燃烧催化燃烧是用催化剂使废气中可燃组分在较低温度下,2,）冷凝净化方法,冷凝净化法是把有毒蒸汽从空气中冷却凝结为液体，并回收加以利用。,冷凝净化后，仍有冷却温度下饱和蒸气压浓度的有害蒸气残留在空气中。,冷凝净化法只适用于蒸气状态的有害物质，,多用于回收浓度较高的有机溶剂蒸气；,可处理含大量水蒸气的高湿废气,。,因此，冷凝净化法常用作燃烧、吸附等净化方法的前处理措施。,2）冷凝净化方法 冷凝净化法是把有毒蒸汽从空气中冷却凝结为,3,）吸收和吸附净化方法,废气的吸收净化，是应用吸收操作除去废气中的一种或几种有害组分。,如用水从空气中吸收氨，吸收后再用蒸馏的方法从溶液中回收溶质。,采用气体吸附净化可以清除空气中浓度相当低的某些有害物质，是有害物质净化回收的重要手段。,3）吸收和吸附净化方法 废气的吸收净化，是应用吸收操作除去,化学物质毒性的影响因素,一、物质化学结构对毒性的影响,二、物理性质对毒性的影响,三、环境条件对毒性的影响,四、个体因素对毒性的影响,化学物质毒性的影响因素一、物质化学结构对毒性的影响,第四节 化学物质毒性的影响因素,一、物质化学结构对毒性的影响,化学结构是物质毒性的决定因素。,有机化合物结构影响毒性的规律：,碳链的结构,长度,碳原子数的增加，麻醉作用增强，如,戊烷、己烷、庚烷,支链和直链,支链毒性直链毒性,环烷烃毒性直链烷烃毒性。,碳链首尾相连成环，则毒性增加。,化学物质的毒性大小和作用特点，与物质的化学结构、物性、剂量或浓度、环境条件以及个体敏感程度等一系列因素有关。,C,原子数、毒性增加,如,环己烷,(,C,6,H,12,),毒性,C,6,H,14,环己烷,:,第四节 化学物质毒性的影响因素一、物质化学结构对毒性的,不饱和程度,不饱和程度越高，毒性就越大。,例如，,麻醉毒性，乙炔乙烯乙烷。,丙烯醛和,2-,丁烯醛对结膜的刺激性分别大于丙醛和丁醛。,环己二烯的毒性大于环己烯，环己烯的毒性又大于环己烷。,对称性,和几何异构,对称程度越高，毒性越大。顺式异构体的毒性大于反式异构体。,例如，,1,，,2-,二氯乙烷的毒性大于,I,，,1-,二氯乙烷。,顺丁烯二酸的毒性大于反丁烯二酸。,农药：,双对氯苯基三氯乙烷,（,DDT,）,不饱和程度不饱和程度越高，毒性就越大。农药：双对氯苯基,反,-1,2-,二氯环己烷,顺,-1,2-,二氯环己烷,反-1,2-二氯环己烷 顺-1,2-二氯环己烷,取代基团的影响,脂肪烃,卤素原子取代氢原子，毒性增加；,芳香烃,氨基或硝基取代，毒性增加；,甲基、乙基取代毒性减弱。,芳香烃衍生物的毒性大于相同碳数的脂肪烃衍生物。,具有强酸根、氢氰酸根的化合物毒性较大。,环己基溴,仲丁基溴,氯仿,上述几种物质毒性大于相应的脂肪烃。,取代基团的影响环己基溴仲丁基溴氯仿上述几种物质毒性大于相应,二、物理性质对毒性的影响,1,溶解性,溶于水或,水解,溶于脂肪和类脂质,2,挥发性,3,分散度,三、环境条件对毒性的影响,1,浓度和接触时间,2,环境温度、湿度和劳动强度,3,多种毒物的联合作用,四、个体因素对毒性的影响,二、物理性质对毒性的影响1溶解性 溶于水或水解 溶于脂,The end,The end,一起因清理废弃青梅腌制池导致中毒事故的调查,2006,年 第,23,卷 第,03,期 作者,:,边归国,甘健彪,陈泓,林志斌,潘秋生,目的介绍一起因清理废弃青梅腌制池导致的中毒死亡事件的调查处理情况,.,方法,2005,年,5,月,福建某地村民清理已废弃达,6 a,的,6,座青梅腌制池,(,池内尚有部分青梅,),当村民进入,3,号池清理时,随即昏迷,施救过程中,共有,22,人中毒,6,人因抢救无效死亡,有关部门连续,3 d,对青梅腌制池现场的水和空气进行监测,并对腌制池中的废水和沉积物进行针对性的处理,.,结果事故发生,6 h,后,青梅腌制池内空气中氰化氢浓度高达,156 mg/m3.,事故发生的第,2,天,青梅腌制池环境空气中含有氰化氢、氰化甲烷,(,乙腈,),、甲烷、二氧化碳等有机和无机污染物,其中,3,个池环境空气中氰化氢浓度均达到或超过,大气综合污染物排放标准,的限值,(1.9mg/m3).,氰化甲烷显著超出,车间空气中有害物质的最高容许浓度,的限值,(3 mg/m3).6,个腌制池内水的,pH,值为,5.5,7.0,氰化物浓度为,0.019,0.652 mg/L.,根据,农田灌溉水质标准,及,污水综合排放标准,仅事故发生的第,2,天,3,号池监测结果超标,.,采用漂白粉和石灰处理底泥和废水,氰化物得到有效净化,.,结论中毒主要原因是青梅核仁中含有氰甙,被分解后释放出氰化物,加上甲烷和二氧化碳等窒息性气体的协同作用,导致入池村民死亡,.,白果含有白果苷，可以分解出有毒的氰氢酸，多食易中毒。,一起因清理废弃青梅腌制池导致中毒事故的调查白果含有白果苷，可,