单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,第,14,章 类脂化合物,2024/11/16,1,脂 类 的 分 类,脂 类,油 脂：高级脂肪酸甘油酯,油(液体):植物,脂 肪(固体):动物,类 脂：构造或性质类似油脂,磷 脂,甾体化合物,2024/11/16,2,第一节 油脂,一、油脂的组成和构造,油脂是油和脂肪的总称。一般在室温下是液体的称为油绝大多数来源于植物，如花生油、豆油等；是固体或半固体的称为脂肪绝大多数来源于动物，如牛油、猪油等。,从化学构造上看，油脂是一分子甘油和三分子高级脂肪酸形成的酯类，称为甘油三酯。组成甘油三酯的高级脂肪酸可以一样，也可不同。假设三分子脂肪酸是一样的，所生成的油脂叫做单甘油酯，假设是不一样的，生成的酯叫做混甘油酯。,2024/11/16,3,油脂的构造通式如下：,甘油局部,脂肪酸,局部,单甘油酯 混甘油酯,2024/11/16,4,a.R1、R2、R3一样，,为甘油同酸酯，如：,H,C,O,C,O,（,CH2）,16,CH,3,2,CH,H,2,C,O,C,O,（,CH,2,）,14,CH,3,O,C,O,（,CH,2,）,7,CH=CH（CH,2,）,7,CH,3,甘油三软脂酸酯,b.,R,1,、R,2,、R,3,不同，,为甘油混酸酯，如：,H,C,O,C,O,C,15,H,31,2,CH,H,2,C,O,C,O,C,15,H,31,O,C,O,C,15,H,31,3,-,硬脂酸-,-,软脂酸-,-,油酸甘油酯,甘油酯的命名与酯一样。,2024/11/16,5,自然油脂中的脂肪酸的特点(物理性质)：,1,、碳链多为线状，少有支链。,2,、分子中碳原子数多为偶数，以含,16,或,18,个碳原子,的脂肪酸为常见。,3,、不饱和脂肪酸多为顺式构型，并以,13,个碳碳双,键为常见。,4,、不饱和脂肪酸的不饱和程度越大，熔点越低。所以，不饱和脂肪酸含量较高的,油,，在室温时呈液态，而饱和脂肪酸含量较高的,脂肪,，在室温时呈固态。,2024/11/16,6,二、油脂的化学性质,1、皂化(水解)：,油脂在酸、碱或酶的作用下均可水解,甘油,脂肪酸盐,2024/11/16,7,皂化：油脂在碱性溶液中的水解反响称为皂化。,皂化值：,1克油脂完全皂化所需要的,氢氧化钾,的,毫,克数。,皂化值越大，油脂平均分子量越小。依据皂化值的大小可推断油脂分子量的凹凸。,2024/11/16,8,2、加成含有不饱和脂肪酸的油脂,1加氢,油脂中不饱和脂肪酸的碳碳双键催化加氢，转化为饱和程度较高的油脂。使液态转变为固态或半固态，称为油脂的氢化，也叫,油脂的,硬化,。,饱和脂肪酸含量较高的油脂,2024/11/16,9,2加碘,油脂的不饱和程度可用碘值来定量衡量。碘值大，说明油脂的不饱和程度高。,碘值：100克油脂所能吸取的碘的克数叫做碘值。,长期食用饱和脂肪酸含量高低碘值的食物可致动脉硬化和心脏疾病，所以应多食用不饱和脂肪酸含量高碘值的豆类油、花生油等。,2024/11/16,10,3、干性,某些不饱和油类如桐油暴露在空气中便渐渐变成有韧性的固态薄膜。油的这种结膜特性，叫做干性或干化。正是这个特性，使油成为油漆工业的重要原料。,油的干化是一个很简洁的反响，一般认为是一系列聚合反响的结果。,2024/11/16,11,4、酸败,酸败：油脂久置在空气中，消逝变质而产生难闻的气,味的过程叫做酸败。,酸败的主要缘由：,不饱和脂肪酸甘油酯中的C=C被空气氧化形成过氧化物，过氧化物水解生成低级的有气味的醛、酮和酸。,微生物的作用主要是一些细菌和霉菌可促使油脂水解产生脂肪酸，脂肪酸进一步受微生物的作用，发生-氧化生成-酮酸，-酮酸脱羧后形成低级的酮或羧酸。,2024/11/16,12,第,2,节 磷脂,磷脂是分子中含有磷酸酯键构造的脂类，是组成细胞膜的重要成分。常见的磷脂，多属于磷酸甘油酯。磷酸甘油酯可看作是磷脂酸的衍生物，磷脂酸由一分子甘油与二分子高级脂肪酸、一分子磷酸成酯结合而成。构造如下：,磷脂酸,2024/11/16,13,1、脑磷脂,脑磷脂又称为磷脂酰乙醇胺，是磷脂酸分子中的磷酸基与胆胺形成的酯。构造如下：,脂肪酸,部分,甘油,部分,胆胺部分,磷酸部分,2024/11/16,14,2、卵磷脂,卵磷脂,又称为,磷脂酰胆碱,，,它是由磷脂酸分子中的磷酸基与胆碱形成的酯。,脂肪酸,部分,甘油,部分,磷酸部分,胆碱部分,疏水基和亲水基,2024/11/16,15,第,3,节 甾族化合物,一、甾族化合物的根本构造,蒽,菲,菲,氢化菲,环戊烷并氢化菲,2024/11/16,16,甾族化合物的根本骨架是一个由四个环稠合而成的环戊烷并氢化菲，C10和C13上个有一个甲基，称为角甲基，C17上常为含碳原子数较多的侧链。,甾族的根本构造:,有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为,2,6,=64,个。,2024/11/16,17,二、重要的甾族化合物,胆固醇是一种动物甾醇，最初是由胆石中觉察的一种固体醇，因而得名胆固醇。它的构造特点是：母核C3上结合一个羟基，C5-C6间有一个双键，C17上连着一个八个碳原子的烃基。,1,、胆固醇,2024/11/16,18,胆固醇为无色或微黄色固体，熔点,l48.5,，难溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。,胆固醇是细胞质的重要组成局部，同时还是合成甾酸、甾体激素的前体。,正常人血液中胆固醇的含量为2.825.95mmol/L，当摄入过多或代谢特殊时，它可以从血液中沉淀出来，引起结石或动脉硬化。也有学者认为，体内长期胆固醇偏低会诱发癌症。所以，既要给机体供给足够的胆固醇以维持正常的生理需要，又要防止过量摄入造成的危害。,当人体内胆固醇代谢发生障碍时，血液中胆固醇含量增加，是促进动脉血管硬化的主要缘由。,2024/11/16,19,2,、,7-,脱氢胆固醇、麦角固醇和维生素,D,维生素,D,3,7-脱氢胆固醇,7-脱氢胆固醇构造与胆固醇所不同的是C7C8之间为双键，它存在于人体皮肤中，经紫外线照射，B环翻开，转变为维生素D3。,多晒日光是获得维生素D3的最简洁方法。,2024/11/16,20,维生素,D,2,麦角甾醇,麦角固醇是一种植物甾醇。存在于麦角霉菌中，酵母中含量较多。其构造与7-脱氢胆固醇相像，在C17所连的烃基上多了一个双键和一个甲基，在紫外线照射下，B环也能翻开，生成维生素D2。,2024/11/16,21,维生素,D,是一类抗佝偻病维生素的总称。维生素,D,2,、,D,3,为无色晶体，在鱼肝油、牛乳、蛋黄中含量丰富。,维生素D的主要生理作用是促进机体对钙、磷的吸取，有利于新骨的形成、钙化。维生素D缺乏时，儿童产生佝偻病，成人引起软骨病。,2024/11/16,22,3、胆酸,甘氨胆酸、牛磺胆酸总称为,胆汁酸,，再与,Na,+,和,K,+,结合生成,胆汁酸盐,。,胆酸,甘氨酸,牛磺酸,甘氨胆酸,牛磺胆酸,胆汁酸盐分子具有乳化作用，使摄入的油脂在肠道中易于被水解、消化、吸取。,2024/11/16,23,甾体激素按其来源分为性激素和肾上腺皮质激素。它们的构造特点是在C17R3上没有长的碳链。,肾上腺皮质激素是产生于肾上腺皮质局部的一类激素，已分别出的有三十余种，对体内水、盐、糖和蛋白质的代谢具有重要作用。,4、甾体激素,1肾上腺皮质激素,2024/11/16,24,氢化可的松,可的松,2024/11/16,25,性激素是高等动物性腺的分泌物，能把握性生理、促进动物发育、维持其次性征如声音、体形等的作用。它们的生理作用很强，很少量就能产生极大的影响。,性激素分为雄性激素和雌性激素两大类，两类性激素都有很多种，在生理上各有特定的生理功能。,2性激素,黄体酮(孕甾酮),睾丸酮(皋丸酮),2024/11/16,26,第,6,节 萜类化合物,一、萜的涵义和异戊二烯规律,分子中含,C,10,以上，且组成为,5,的倍数的烃类化合物称为萜类。,2024/11/16,27,这种构造特点叫做萜类化合物的异戊二烯规章。,上述化合物的碳干骨骼可以看成是由假设干个异戊二烯单位主要以头尾相接而成的。,2024/11/16,28,二、萜的分类、命名,1分类,依据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类：,1单萜：含有两个异戊二烯单位。,2倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜。,3双萜：含有四个异戊二烯单位的萜。,4三萜：含有六个异戊二烯单位的萜。,5四萜：含有八个异戊二烯单位的萜。,2命名,IUPAC规定的系统命名法，较生辟，多接触才能娴熟。,我国一律按英文俗名意译，再接上“烷”、“烯”、醇“等类名而成。,习惯常用俗名如樟脑，薄荷醇等。,2024/11/16,29,三、,单萜,1,、开链萜,2024/11/16,30,2,、单环萜,这一类化合物都含有一个六元碳环，他们以椅式构象存在。其中较重要的有：,对孟烷骨架的薄荷醇与苧烯：,对孟烷 薄荷醇 苧烯,*,*,*,*,2024/11/16,31,薄荷醇有三个手性碳原子，有四对外消旋体，,m.p 43,b.p 213.5,存在于薄荷油中，低熔,点固体，具有芳香凉快气味，有杀菌、防腐作,用，并有局部止痛的效力。用于医药、扮装品,及食品工业中，如凉快油、牙膏、糖果、烟酒,等。,苧烯有有一个手性碳原子，因而有一对外消旋体，左旋苧烯存在于松针油，薄荷油中，右旋苧烯存在于柠檬油中，都具有柠檬的香味。,2024/11/16,32,双环萜的骨架是由一个六元环分别和三、四、五元环共用两个或两个以上碳原子构成的，属于,桥环化合物,，由于桥的限制，使得有些分子中的六元环只能以船式存在，以莰，蒎骨架最为常见。,蒎,莰,3,、,双环萜,2024/11/16,33,自然界存在较多的双环萜有：,-,蒎烯,-,蒎烯,Pd,冰片 异冰片,2024/11/16,34,2024/11/16,35,无色粘稠液体，b.P 125/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉,莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精。,是由山道年花蕾中提取出的无色结晶，m.p170,不溶于水，易溶于有机溶剂。过去是医药上常用,的驱蛔 虫药，其作用是使蛔虫麻痹而被排解体外，,但对人也有相当的毒性。,四、倍半萜：,倍半萜是由三个异戊二烯单位聚合而成,2024/11/16,36,五、双萜,叶绿醇是叶绿素的一个组成局部，,用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿,醇是合成维生素K及维生素E的原料。,维生素A，淡黄色晶体m.p64，,存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝,油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。,受紫外光照射后则失去活性。,是哺乳动物正常生长发育所必需的物质。,2024/11/16,37,六、三萜,如角鲨烯。,2024/11/16,38,七、四萜,常见四萜如下：,2024/11/16,39,类胡萝卜素,类胡萝卜素是一类四萜，它们在植物、动物和海洋生物中分布甚广。类胡萝卜素可作为食用色素或作为动物和家禽的饲料添加剂。常见的类胡萝卜素有,番茄红素,和,-,胡萝卜素,。,番茄红素,(lycopene),2024/11/16,40,叶黄素是存在植物体内一种黄色的色素，与叶绿素共存，只有在秋天叶绿素破坏后，方显其黄色。,2024/11/16,41,2024/11/16,42,