单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,非水溶液中的酸碱滴定,推关牡厢萎贿兢澎豌嘴赚以皿壳峡畦六跨娃义凶赚陨夯捞托厨蒂裴齿涯允非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,影响,Ka,或,Kb,的因素：除溶质本身的性质有关，还与溶剂的酸碱性和溶剂 的介电常数的大小有关。,同一种酸，当出在不同溶剂中时，如果溶剂接受质子的能力强，那么酸就容易将质子转移给溶剂离解程度就比较大，反之亦然。总之，碱性溶剂中，酸的强度增大，酸性中，酸的强度变小。碱类似。,怯溉伸博压比靛骚泉翱铅市想抚贫允苏颇葛哨垒曙藻蚂雹卞咀蜒毅神渠内非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,溶剂的介电常数,我们通常说的酸碱离解是分两步的,:,HA+HSH2S+A-H2S+A-,第一步是电离,由于静电引力,.,形成离子对,.,再在溶剂分子的作用下离子离解,.,但要使正负离子分开 就要能量,.,而这能量就是由离子的溶剂化所提供的 故溶剂的介电常数大,离子对就容易离解,(,提供的能量大,).,我们通常说的离解指总的离解平衡,Ka=,式子中的,H2S+,和 代表已经离解的溶剂化的离子的浓度,而,HA,包括未电离的,HA,和未离解的离子对,H2S+A-,如果溶剂的介电常数很小 形成大量的离子对,Ka,也会不大的,.,但没有离子对时介电常数的影响就很小了如,:NH4+,矩妥饭议缕扎款颧记罢繁勃踏男戈扒处镁罪入逗狐术搐痴疟蛀辣能耶吐漆非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,综上所述,两性溶剂的选择：,1,滴定弱酸时应该选用碱性溶剂，滴定弱碱时应该选酸性溶剂 ；,溶剂的,KS,要小,溶剂的介电常数 要大,滴定弱碱时常用冰醋酸作溶剂。它是酸性溶剂，它的,KS=3.6*10-15,比水小，但是它的介电常数小多以离子对的形式出现，它们的离解常数不可能很大，但介电常数小同样会使滴定产物也以离子对为主要存在形式，所以介电常数小的缺点就不突出了，优点是主要的，如 我们可以滴定,Ka=10-12,的弱碱，,拘蚜炯呈隙厉元另酝肋桂怜杉下拔彪讨劝查遂陋跨葡喝甫负蒸烈侧苔缅谰非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,滴定弱碱时，要用酸性滴定溶剂，一般用冰醋酸，并选在其中,最强的酸,HCLO4,。一般是,70%72%,的,HCLO4,的水溶液。水是一种弱碱对要测的碱有干扰。我们用,乙酸酐除去水,。但乙酸酐不应过多,实验：,HCLO4,的冰醋酸标准液,配置方法,0.1N,标准液,在冷到,25OC,以下的,900,毫升,冰醋酸中缓缓加入,72%,（,W/W,）的,HCLO4,试剂,8.5,毫升（,14.5,克）混均，在滴加,9.5,克乙酸酐仔细,混均冷到室温,，用冰醋酸稀释成,1000,毫升，放置,24,小时使乙酸酐与水充分反应完全。,焚噶煤童馅樊箩钱蹦尔洪杨胆撑曹兼帅弃祸曾姬美碳材痴矮翘鼻闻溉仿朝非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,标准液浓度标定,用邻,苯二酸氢钾做基准物 称取已在,110 OC,干燥,2,小时的邻,苯二酸氢钾做基准物约,0.2,克与滴定瓶总，加入,25,毫升冰醋酸使其完全溶解，加入,2,滴,0.2%,结晶紫,的冰醋酸溶液,用,HCLO4,标准液,滴定,到指示剂变为稳定的蓝色，取同样的同一溶剂做一空白滴定，并从实际值之中扣除空白滴定值，每,20.42,毫克邻,苯二酸氢钾做基相当与一毫升,0.1NHCLO4,标准液,妓缕窜噎露食恍达颁夹炔兜鞍铬诵晰卓备修菏唆柿叙蹈号浪弊努还窥咙龙非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,HCLO4,的酸性比,HA,强,在其中为强酸,耗绚武窿瘫雀侵键步趾摆存败秆栽晒杖艰佣侵拉光价肮歹时咙棉憨爆镍潮非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,1,温度温度变化对滴定介质冰醋酸影响较大，冰醋酸的凝点为,15.6,，当室温低于,15.6,，滴定液就会凝结在滴定管中，因此滴定温度应控制在,20,以上。冰醋酸的膨胀系数较大，为,0.0011,，即温度改变,1,，体积就有,0.11%,的变化，所以当使用与标定温度相差在,10,以内，可根据下式将滴定液浓度加以校正,C1=C0/1+0.0011,（,t1,t0,）；如使用与标定温度相差在,10,以上，或滴定液放置一个月以上，使用时应重新标定。如条件允许，可单独安排或隔出一个房间，安装空调，作为非水溶液滴定室，标定溶液与测定供试品在相同条件下进行，可避免温度影响，使测定结果更加准确。,厅次励乱桩兰够钵械声袁符秉罢泻迄冀扛伺烁舒控葡雌遇灵诧藏袭律憎弯非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,在上述溶液中乙酸酐与冰醋酸的体积比一般是,1,：,1101,：,33,的冰点,15,0,C,当乙酸酐对冰醋酸的比例达到,1:1,时冰点即降到,-12.4,0,C,对冬季操作较为方便,.,俏左宇渴牌徊唾恳亿术央油闺略崭藉斑癌某抹毗惯鹏冶网萍侯与刃拴斤募非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,2,水分由于水分的存在，将严重影响电位滴定曲线的突跃的指示剂颜色的变化,(,水成碱性,),，影响终点的灵敏度，所有仪器，供试品中均不得有水分存在，所用的试剂的含水量均应在,0.2%,以下，必要时应加入适量的醋酐以脱水。冰醋酸在使用前，宜作空白试验，方法：取冰醋酸,5,10ml,于,50ml,锥形瓶中，加结晶紫指示液,1,滴，应为紫色，加高氯酸滴定液（,0.1mol/L,）,1,滴,即应变为黄绿色，若为蓝色，则表示有水分存在，可加醋酐脱水，或加醋酐后重蒸一次。,舱阀墙斑匙攫拼樟占晓甩虏系谩蒙歪鸣三屉鞘增粪陇古坡鼎毖叁楚好孝多非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,这试剂直接与乙酸酐混合有剧烈反应,2.5,（,CH3CO,）,2O+HCLO42.5H2O5 CH3COOH+HCLO4,放出大量的热,因此配制高氯酸滴定液时，应先将高氯酸用冰醋酸稀释后再在不断搅拌下缓缓滴加适量醋酐，量取高氯酸的量筒不得量醋酐，以免引起爆炸,另外,:,冰醋酸有刺激性，高氯酸与有机物接触，遇热极易引起爆炸。,裔沮鳃森搪宠译丸砖廉亨墅节鱼牡婶脱虚售馅挞洁鲤导貉垮扦啦逼箕缠认非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,高氯酸滴定液的表面张力较大，沿着滴定管壁流动时的速度缓慢，因此实际操作中滴定速度非常重要。若滴定速度过快，滴定液呈线状流下，往往会造成到达滴定终点后粘附在滴定管内径上的溶液还未完全流下，这时如果马上读数，读出的体积数会比实际值偏大，所以在实际操作过程中应使滴定速度保持连续的点滴状。,统甭蛀衬柬栏键盼觅痢氧笺窜凸届脐礼侄嘘技馈黎券姚异奶泌暑涌估癸毙非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,由于非水滴定法滴定终点的颜色变化复杂，对不同颜色的描述和感受也因人而异，因此终点判定以电位法为准，同时采用指示液以对照观察终点颜色的变化,指示剂的选择很大程度上还要凭经验,.,很烟熬殊化秋迷锄相恳哗茧脯叫琵藏嘱命计痹淀房表嚼讣普裂副溅乎织都非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,滴定液装入滴定管后，其上宜用一干燥小烧杯盖上，最好采用自动滴定管进行滴定，以避免与空气中的二氧化碳以及水蒸气直接接触而产生干扰，亦可防止溶剂冰醋酸的挥发。,楚抑铂赡绅课札闻稀桓列端炭晒淡渠审工贞华杀宰靛毫或蝶遇邑讶义门剐非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,关于乙酸酐在标准液中的作用有多种解释。当乙酸酐浓度不高时，一般认为起脱水剂的作用，使含有水的,HCLO4,标准液的酸性成分,H3+OCLO4,脱水变为更强的酸,CH3COOH2+CLO4-,乙酸酐的浓度越高滴定剂活性越强。在乙酸酐浓度高的溶液中，一般认为产生的是最强酸,CH3CO+CLO4-,。乙酸酐使平衡移动了,.,勉给抿奥买绣彭辣柄杉醇郧婿终唤板零耀沙纹郡妆响翘页晕疆冶徐底邮嘲非水溶液中的酸碱滴定非水溶液中的酸碱滴定,