单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,Chapter 1 卤化反响Halogenation Reaction,本章内容,不饱和烃的卤加成反响,烃的卤取代反响,羰基化合物的位卤取代反响,醇、酚、醚的卤置换反响,羧酸的卤置换反响,其他官能团化合物的卤置换反响,第一节 不饱和烃的卤加成反响,1.不饱和烃和卤素的加成反响,烯烃与卤素加成的,环正离子机理,环正离子,环卤鎓离子,由离去基团反面进攻,C,C,X,X,C,X,C,C,X,X,C,C,X,X,S,N,2,C,C,X,X,烯烃与卤素加成的,碳正离子对机理,烯烃与卤素加成的,离子对机理,X=H 88%12%,X=OCH,3,63%37%,立体选择性,脂环烯卤加成：反,-1,，,2-,双直立键化合物,亲核性溶剂的加成,H,3,C,C,2,H,5,H,H,C,H,3,C,H,C,H,C,l,C,l,C,2,H,5,C,H,3,C,H,H,C,C,2,H,5,O,C,O,C,H,3,C,l,C,H,3,C,H,H,C,C,2,H,5,C,l,O,C,O,C,H,3,+,+,5,5,%,6,9,%,3,3,%,2,1,%,1,3,%,8,%,L,i,C,l,C,l,2,C,H,3,C,O,2,H,-,卤代醇或酯的合成,原位生成卤素,2.不饱和羧酸的卤内酯化反响,全合成例子,or,加,X,2,的立体化学：反式加成为主,立体有择反响,b,-卤代醇,主要产物,3.不饱和烃和次卤酸酯、N-卤代酰胺的反响,次卤酸HOX,次卤酸酯ROX,N-卤代酰胺,机 理：,Dalton反响,Dalton反响举例,4.卤化氢对不饱和烃的加成反响,溴化氢对烯烃的自由基加成反响,机理,反马氏规那么产物,5.不饱和烃的硼氢化-卤解反响,第二节 烃类的卤取代反响,3.烯丙位和苄位碳原子上卤取代反响,一、脂肪烃的卤取代反响,自由基的稳定性,NBS,作卤化剂,与亲电试剂反响分析,有,p,电子，象烯烃,与亲电试剂反响主要性质,不饱和，可加成,被氧化剂氧化,失去芳香性，较难发生,失去芳香性,恢复芳香性,加成,取代,不利,有利,二、芳烃的卤取代反响,1.反响机理和主要反响条件,机理,1.氟取代反响,3.氯取代和溴取代反响,活性芳烃的单卤代反响,吸电子芳烃的卤代反响,二溴异氰尿酸,4.碘取代反响,第三节 羰基化合物的卤取代反响,1.酮的-卤取代反响,一、醛、酮的-卤取代反响,酸催化卤代机理,碱催化卤代机理,只有电子移动！核和单键结构是不变的共振只发生在-体系中：共轭的孤对电子以及键).,每个共振结构都是合理的路易斯结构。,较低能量的共振结构对整个分子的奉献最大。,负电荷处在电负性较强原子上的极限结构比负电荷处在电负性较弱原子上的极限结构稳定。,比照：,酸催化醛酮卤化的反响活性次序,碱催化醛酮卤化的活性次序,催化剂,溴化氢的复原性,选择性卤化剂,四溴环己二烯酮,2.醛的-卤取代反响,