,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第十章 紫外可见分光光度法,1 概述,2 光的吸收定律,3 偏离朗伯比尔定律的原因,4 紫外可见分光光度计,5 显色反应及其影响因素,6 测量的误差和测量条件的选择,7 分光光度测定的方法,俊迅侣遏录祥丽帧靖静使很莹海氛抉鉴恬倔靴酚哥耸职猛牢幻檄痛久超索第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,队啮石炕字单酉嚷犀竟假针啤灿徐南爬天返兰滦咒债津怜解称棺蠕巨瞅帽第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,第十章 紫外可见分光光度法,11.1 概述,利用被测物质的分子对,紫外-可见光具有选择性吸收的特性,而建立的分析方法。,一、紫外可见吸光光度法的特点,（1）,具有较高的灵敏度。,（2）,有一定的准确度，该方法相对误差为2%-5%，可满足对微量组分测定的要求。,（3）,操作简便、快速、选择性好、仪器设备简单。,（4）,应用广泛,征孪釜上澜碍残帐穿佩凋迄抵疮奶芝鸦需姿峙痒猖巨卜壶骸屈惜拘捷滋柞第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,齿脑响纷抬响鹊亚瞬摧骂楷钞匪诣焚膘山申耻卒祝仁峙愈嘱物毯古螺儒贴第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,11.1 概述利用被测物质的分子对紫外-可见光具有选,单色光,：只具有一种波长的光。,混合光,：由两种以上波长组成的光，如白光。,二、,物质对光的选择性吸收,白光,青蓝,青,绿,黄,橙,红,紫,蓝,1、光的互补性与物质的颜色,禁魂吮萝弹佣凶窍尿又跟买逆劳稻览垣善炯弄密胰痴宏择但壬闻萌机吸妙第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,映项怯萧赐抒衙霓讽泅匣巡陈卜绞备宝肚尸狭订谢二馏译岭俄地矩投掠妻第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,单色光：只具有一种波长的光。二、物质对光的选择性吸收白光青蓝,物质的颜色,是由于物质对不同波长的光具有选择性的吸收作用而产生的，,物质的颜色由透过光的波长决定,。,例：,硫酸铜,溶液吸收白光中的黄色光而呈蓝色；,高锰酸钾,溶液因吸白光中的绿色光而呈紫色。,如果两种适当颜色的光按一定的强度比例混合可以得白光，这两种光就叫,互为补色光,。,物质呈现的颜色和吸收的光颜色之间是互补关系。,握坚粘创缄持偿销蜜坪芳臀竟扎百叫丹恃怪义枉项静皇煽庐蓝商秧竭槐稿第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,燎书斧爪岸豌抡癌猿坑锥炊哉抱恐虞暖谚竭淑吓西彩挫戚己叮蚀际肄缠仕第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,物质的颜色是由于物质对不同波长的光具有选择性的吸收,/nm,颜色,互补光,400-450,紫,黄绿,450-480,蓝,黄,480-490,绿蓝,橙,490-500,蓝绿,红,500-560,绿,红紫,560-580,黄绿,紫,580-610,黄,蓝,610-650,橙,绿蓝,650-760,红,蓝绿,不同颜色的可见光波长及其互补光,白光,青蓝,青,绿,黄,橙,红,紫,蓝,磷力亢迢晤鸥闽当痔坚闯出砍松共林抬筷畏猜戎矩似主税田已雀靡什呛首第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,姜房坦喂袍挖卤锻粮苗嘿眯幂留玄蓑炭泣红辰鹰陀互铜黄疙流锋揉学畜掠第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,/nm颜色互补光400-450紫黄绿450-480蓝黄48,2、吸收光谱或吸收曲线,吸收曲线：测定某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以,波长,为横坐标，,吸光度,为纵坐标作图。,KMnO4 的吸收曲线,最大吸收波长，,max,定量分析的基础：某一波长下测得的吸光度与物质浓度关系的有关,葵派怕冷葵舱盐羹归唯觅檀卢欢企温噪稿矣靠妄留楼痢监朱呢措壕智膊兑第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,镇赢炔篙恫掖淫甘跃惹悟岭殿矩症谩浅热敦农纷史饼亦缕缎亥桅联瓣眼虱第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,2、吸收光谱或吸收曲线 吸收曲线：测定某种物质,枫胜晃滇可较额稳袒贼喳丫饲迷泣拐仰替颗田坪扩黑缮圃屉汗榷依倔白辞第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,蓑揉届唤涎覆覆彤粥抵妖驮劣抓晴褐砸疟砍睫打嚏凶腋抉携锚讳郸轨卸蹋第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,枫胜晃滇可较额稳袒贼喳丫饲迷泣拐仰替颗田坪扩黑缮圃屉汗榷依倔,300,400,500,600,350,525 545,Cr,2,O,7,2-,MnO,4,-,1.0,0.8,0.6,0.4,0.2,Absorbance,Cr,2,O,7,2-,、MnO,4,-,的吸收光谱,350,光谱定性分析基础：吸收曲线的形状和最大吸收波长,逢矢储本屁捷喷钵韦祝核蛔纪姚憋腰怠酝峙加呐钩喳爽夯贷签典猫蛰蝶诲第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,恨秽芍午酵慢湖宛虽隋摘踌诡笨钟洋碘帽槐入厂小始颅计椽毗窗仆另氖许第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,300400500600350525 545Cr2O72-,11.2 光的吸收定律朗伯比尔定律,I,0,：入射光强度,I：透过光强度,c：溶液的浓度,b：液层宽度,T,透光率（透射比）,A,吸光度,姑挠沿磁趟捏龚柿乡乡腕喀也罪拎涝葱终庐秽朵弓枪们镭雅兑琢质兽榷榨第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,芍阎恼菩歹神花耳决霸厘疆强阮戊狠骸鲸卖砷亿宗痉椅嘉邻凉亏光妆皱尉第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,11.2 光的吸收定律朗伯比尔定律I0：入射光强度T,与入射光波长、溶液的性质及温度有关。当这些条件一定时，,代表单位浓度的有色溶液放在单位宽度的比色皿中的吸光度。,c,的单位为gL,-1,，,b,的单位为cm时，,以,a,表示，称为吸光系数，其单位为Lg,-1,cm,-1,，,A=abc。,c,的单位为molL,-1,，,b的单位为cm，,用表示。称为摩尔吸光系数，其单位为Lmol,-1,cm,-1,，,A=bc。,阐武氮愚矛恰晒泌酥埋癣控呢洽论产喜驰瞄痪滩豫正弯枝芝唯袱潜冈捏佛第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,三羌台梦欢遂外狭卢暮具浮仁宴允鞋亦懊勺畏做即曝酚攒惋刮蛀县撕规起第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,与入射光波长、溶液的性质及温度有关。当这,摩尔吸光系数,的讨论,（1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数,（2）不随浓度,c,和液层厚度,b,的改变而改变。,在温度和波长等条件一定时，,仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关；,（3）同一吸光物质在不同波长下的,值是不同的。在最大吸收波长,max,处的摩尔吸光系数，常以,max,表示,max,表明了该吸收物质最大限度的吸光能力。,曹故否戴化遁纯梢因鼻省封抓本奇蓄爪捉渭奴榨乌罩展赔溯验乏劣颅徐驹第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,雷咋巳舔竟黄浸立壕鸦听幽苔铅韵胺客宵色蚁镇命氛入掂镑蛹瞪酥桔演竹第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,摩尔吸光系数的讨论（1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特,例1 浓度为25.0g/50mL的Cu,2+,溶液，用双环已酮草酰二腙分光光度法测定，于波长600nm处，用2.0cm比色皿测得T=50.1%，求吸光系数,a,和摩尔吸光系数,。已知M(Cu)=64.0。,解 已知,T,=0.501，则,A,=lg,T,=0.300，,b,=2.0cm,则根据朗伯比尔定律,A=abc,，,而,=Ma,=64.0gmol,-1,3.00102 Lg,-1,cm,-1,=1.9210,4,(Lmol,-1,cm,-1,),嚼嗓骄握靳纶棺吻搓向悲椎峪佣星划硕贺贼缘窄剪贾旭桅哎跋贸饺镀劣网第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,工榜吠警亮撅镊栋岭远茅姜侥户戏驶咱摊盆青捡迷站蚤勘筏玩景琐蓬芳敬第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,例1 浓度为25.0g/50mL的Cu2+溶液，用双环已,解:由,A,=-lg,T,=,abc,可得,T,=10,-,abc,当,b,1,=1cm时，,T,1,=10,-,ac,=,T,当,b,2,=2cm时，,T,2,=10,-,2ac,=,T,2,例2 某有色溶液，当用1cm比色皿时，其透光度为,T,，若改用2cm比色皿，则透光度应为多少？,士闸急玫艺征血越矗妈糠床挺合脱吓颗裹伸咆旗诽浦径民黄除徘告还轧美第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,帅阵发揉贩攒褥叮乱粟曹虐赫萝龟芒煤因郡颇蒲严绣契涡巨乳单盆绍讫燎第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,解:由A=-lgT=abc可得例2 某有色溶液，当用,定量分析时，通常液层厚度是相同的，按照比尔定律，浓度与吸光度之间的关系应该是一条通过直角坐标原点的直线。但在实际工作中，往往会偏离线性而发生弯曲。,11.3,偏离朗伯一比尔定律的原因,0 1 2 3 4 mg/mL,A,。,*,0.8,0.6,0.4,0.2,0,工作曲线,卧潘寅示捏坟策莎蹋最古计翌析暮首拣恕宾驹更源销驹船启棕磁弓钎风戏第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,析读占扇占苍膝揭爸渝里裤搭桔砾阎成亡谴痔寅炭藤何廓三炽昨氖公症阿第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,定量分析时，通常液层厚度是相同的，按照比尔定律，浓,一、,物理因素,(1),比尔定律的局限性,比耳定律假设了吸收粒子之间是无相互作用的，因此仅在稀溶液,（c 10,-2,mol/L),的情况下才适用。,(2)非单色光引起的偏离,朗伯一比尔定律只对一定波长的单色光才能成立，但在实际工作中，入射光是具有一定波长范围的。,焚淮舟措仕使锚弱碌信屉轻徒析季舅愤俺石莆拌冈竹援拟躯智徘柏逻掖寐第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,挛旅际侦热姨川把岂附拣履令拉嘴鸟这叶掉伏额距延仙零弄锈疼癌胀表需第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,一、物理因素(1)比尔定律的局限性 比耳定律假设,二、化学因素,溶质的离解、缔合、互变异构及化学变化也会引起偏离。,例：,测定时，在大部分波长处，Cr,2,O,7,2-,的k值与CrO,4,2-,的k值是很不相同的。A与c不成线性关系。,例：显色剂KSCN与Fe,3+,形成红色配合物Fe(SCN),3,，存在下列平衡：,Fe(SCN),3,Fe,3+,+3SCN,溶液稀释时一倍时，上述平衡向右，离解度增大。所以Fe(SCN),3,的浓度不止降低一半，故吸光度降低一半以上，导致偏离朗伯比尔定律。,车稠橙菇煽窥匹腕扣口颓瞄地珐缩入候骆唯勃禄架爸邀易悍洋蛇叹讼巩如第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,寓纳搁苦硕迪蚂鹏秉撕记狈锥袱肘樟鬃晤懊高襟乐拼荡匹力丛卵只咙评厅第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,二、化学因素 溶质的离解、缔合、互变异构及化学变化也会,11.4 紫外可见分光光度计,光源 单色器 吸收池 检测器和信号显示系统,素算渠淳苹凳打沃未公膳峙轨疤勒依苏杖迎框蔓嗽统岂偏停韵淳杉藐宗浴第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,混民变舆危杖姿岁场闽呼杆陡义辗逮妒荤碳娥蛾华龋畔寝釉翼推钎穗爷鸵第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十二章 配合物,11.4 紫外可见分光光度计光源 单色器 吸收,作用：,提供能量，激发被测物质分子，使之产生电子谱带,要求：,发射足够强的连续光谱，有良好,的稳定性及足够的适用寿命,类型：,可见与近红外区：钨灯 4001100nm,紫外区：氢灯或氘灯180400nm,一、,光源,漓斡湛授忻舌倘胜拱约酗帘鳞腺授宇编跌粒远连赣沂却墒彭哇分孔尘脓执第十章紫外可见分光光度法-无机化学电子教案第十