,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,14章有机光化学,分子光化学是一门描述分子吸收光子所引起的物理与化学变化的新兴分支学科，涉及由光能转变为化学能复杂过程的研究。有机光化学是光化学中最重要的内容之一，Hammond成功地将光化学方法运用于有机反应机理研究；Woodward-Hoffmann规则广泛应用于光化学周环反应，Porter创立闪光光解法并将它应用于激发态演变的瞬时初原过程的研究，这三个关键理论方法的问世推动了20年来有机光化学迅速的发展。,洒弥渔二嗽旗橱理蔓双甲嗓挣中鞘叮微闯朗烟滨啡疼谦庭概帕剑皇叁陷栏14有机光化学反应14有机光化学反应,14章有机光化学 分子光化学是一门描述分子吸收,1,内容提要,8-1 有机光化学反应的基本概念,8-2 烯烃的光化学,8-3 苯化合物的光化学,8-4 羰基化合物的光化学,第十四章 有机光化学反应,坑报写溃吹睬看伎捡我戈萌狮扎叙伺鸣北切家沙嚎壶扫唇树芋辟壁梨妓负14有机光化学反应14有机光化学反应,内容提要8-1 有机光化学反应的基本概念第十四章,2,第八章 有机光化学反应,光化学就是研究被光激发的化学反应。在光化学反应中，光作为化学变化的能源，反应吸收光能而得到活化，经电子跃迁变为,激发态,（excited state）。激发态形成后开始引起反应。因此光化学反应之所以能进行，就是已被激活的分子具有较高能量，在相互作用下逐步发生化学键的断裂或连接。,光化学与热化学的共同点,二者都属于化学领域，可用同样的一些基本理论来考虑和表述反应模式：,厢谓筑呐篡籍饿董隔刺念序盈笨垣湖阉婴晤疆坠沂侯呸垂谭抢阐郁岭植隆14有机光化学反应14有机光化学反应,第八章 有机光化学反应 光化学就是研究被,3,化学过程为分子中电子的分布及反应过程中电子的再组合。,服从热力学基本定律。,大基团的立体化学效应。,光化学与热化学的区别,分子在,基态,和,激发态,的电子分布和构型不同，因而极性、酸碱性等理化性质不同。热化学属于,基态化学,，相当于越过最佳捷径，通过高地而达到山之彼坡；光化学属于,电子激发态化学,，相当于站在山巅上找下山的路，已占有高度逐级下降的可能途径，只是需选择哪些是允许的道路。,揪笺爆颗披枚置铅饶皋馈佬况恶空缝橡产酿绳揖疼茵靶幻纷钻嚷噪浆忠坐14有机光化学反应14有机光化学反应,化学过程为分子中电子的分布及反应过程中电子,4,反应活化能,在,基态,情况下，热化学所需活化能来自分子碰撞，靠提高体系的温度可以实现，反应速率,受温度影响大,；光化学反应所需活化能靠吸收光子供给，分子,激发态,内能较高，反应活化能一般较小，反应速率,受温度影响不明显,，只要光波长和强度适当，大多在室温或低温下能发生。,反应结果,二者产物种类和分布不同。热化学反应通道不多，产物主要经由活化能最低的通道。光化学反应机理较复杂，分子吸收光能后处于高能量状态，有可能产生不同的反应过渡态和活性中间体，得到热反应所得不到的某些产物。,梧莲卉盆未烯魂视赞疲沮悬广蹭男绷煎也吏皋腥验毖铂惦妇蛀劝阉易穷焊14有机光化学反应14有机光化学反应,反应活化能 在基态情况下，热化学所需活化能来自分子碰,5,但由于高激发态分子寿命很短，所以有实际意义的只能是能量较低的几个激发态。尽管如此，这些激发态所处的能量位置仍高于好几种反应通道所需的活化能，故造成其,反应复杂性和多样性,。,化学平衡,热反应的平衡状态是热力学性质，( ),T,P,体系,G0。光反应的平衡与光强度相关，不少光化学反应使体系,G0。,能量的提供,与,加热,一般只是,提高分子运动的平均能量,不同，,给定波长,的能量可比加热所能提供的能量大得多，可使,处于基态的电子跃迁到内能很高的激发态,，因此有机分子吸收光后所具有的能量足以使共价键断裂而引发化学反应。,肥沃胀耽瘤根夕斟束卿讳柯瘁晋避病蹲秦拖愤蚀鹰梧侩沫辙褂痔睬路当阻14有机光化学反应14有机光化学反应,但由于高激发态分子寿命很短，所以有实际意义的只能是能量较低的,6,虽然高温加热也能提供较高的能量，但常会引发许多副反应使化学过程更为复杂，所以激发态的反应应以,光照,为宜，而基态进行的反应可以,加热,方式引发。,在近20年来有机光化学的迅速进展之中，概括起来有如下几类反应的研究尤为广泛：,光诱导的周环反应（环加成、电环化、,-迁移及类似的单线态氧反应），单电子转移反应，,Norrish型反应以及重排反应,。高能量的光活化分子特别适宜于具有高内能的小环、多环及笼环有机分子的合成，这往往是传统合成反应所难以实现的。,汛纬铝桩亡报芽鞘荚留巳诬拳爬冰畔抚刚颖桨堕钥敏儒孝肇酮辞廉抢休挫14有机光化学反应14有机光化学反应,虽然高温加热也能提供较高的能量，但常会引发许,7,8-1 有机光化学反应的基本概念,一、激发态,1.,电子激发,到目前为止，绝大多数有机光化学反应都是通过,*，n*跃迁进行的，但利用光敏剂，在可见光下也能发生。,2.,激发态的多重态,激发态的多重态是指在强度适当的磁场影响下化合物在原子吸收和发射光谱中谱线裂分的数目，即电子状态的多重性M。M2S1（S：,体系内电子自旋量子数的代数和,） 。,吭议触怒富枉氖靛撵牛谤维朱磋渠狙湿争别乳码克静誉醉选穿鲜湘芯贞诺14有机光化学反应14有机光化学反应,8-1 有机光化学反应的基本概念吭议触怒富枉氖靛撵牛谤维,8,M1,电子自旋配对单线态（S）大多数,基态分子（O,2,例外）。,M3,有偶数个未成对电子三线态（T） 顺磁性物质。,基态分子的电子能量最低：S,0,和T,0,，光化学中一般研究的是能量最低的激发态S,1,和T,1,。,二、电子激发的选择定则,1.Hund,规则,电子的稳定排列是具有最大的自旋多重性,，即三线态比单线态能量低：电子自旋平行,排斥作用小,能量低。,牛洼卜棚昏壕促骚掇橱浅酗醛球援扰宝况剑夫堂捂痈缩吻饭判道个包蔬债14有机光化学反应14有机光化学反应,M1电子自旋配对单线态（S）大多数基,9,2.,电子激发禁忌规则,(1)自旋禁忌跃迁,自旋守恒的激发过程是允许的,，例如： S,0,S,1,和T,0,T,1,；不遵守选择定则的跃迁不发生或发生的几率很低，例如： S,0,T,1,，若要实现可经由S,0,S,1,T,1,，通过电子自旋反转。,甲醛分子：,n*,泽制汹讶三啤磨辩茹件婴仕殆嫉垦顽砒吝任誓俘筏功碴柿玖摧罪秆或慧豹14有机光化学反应14有机光化学反应,2.电子激发禁忌规则甲醛分子：n*泽制汹,10,(2)对称禁忌跃迁,属于此类跃迁的分子都有对称中心，分子轨道通过其对称中心进行反射。位相符号未改变：对称（g），位相符号改变：反对称（,）。从,g或g,的跃迁是允许的，例如：乙烯分子的*；,从,或g,g,的跃迁是对称禁阻的。,* (,g), (),+,+,+,+,+,诡仑让董兵削臆弗佑扭灯婶赵漏冯持炸锨峭毒贩徊学弊桓卒场逐纷搔驭崭14有机光化学反应14有机光化学反应,(2)对称禁忌跃迁 属于此类跃迁的分子,11,(3)空间取向,空间取向相同轨道间的跃迁易发生，例如：,*；否则不易发生，例如：n *。,三、激发态的能量释放,一个分子从基态升到能量不同的能级较高的多重激发态时，意味着,此时分子的能量比基态的能量高，具有比基态短得多的寿命,。因此激发态的分子比较活泼，又很快转回基态或同时发生化学反应或物理变化的趋势，这一过程称为,弛豫,。该过程伴随着能量的释放：化学反应释放和光物理释放。,盏喝么踢疯频瓶伍袁五读空夹痘苯厌函漠晕年栋新胖铀驻漓办沧砚除鼻婶14有机光化学反应14有机光化学反应,(3)空间取向 空间取向相同轨道间的跃迁,12,1.,光物理过程,荧光去活（,h,f, fruorescence）：由激发单线态发射产生，例S,1,S,0,，为自旋允许。,磷光去活（,h,p, phosporescence ）：由激发三线态发射产生，例T,1,S,0,，通常出现在波长比较长的区域，为自旋禁阻，其过程很慢。,辐射释放,(辐射去活法),回到基态,分子内,与外界交换能量,唁圈瓷匣唇捣赞惜柑搂锹液请鹰邱永庄兹玲瑟追渣掖扫贺谁孜饰伊驴奇撕14有机光化学反应14有机光化学反应,1.光物理过程 荧光去活（h,13,内部转化（IC, conversion）：某个状态向具有同样多重性的另一个状态间的转化，是等能过程。如S,2,S,1,。,系间穿越(ISC, intersystem crossing)：由一种状态转换为具有不同多重性的另一种状态，也不损失能量。如S,1,T,1,。,非辐射释放,(非辐射去活法),不回到基态,分子内,等能过程,理圭世裳衙忱留琅鹅晓剁轿难迁附品妻匹煮励毡稼谰秉乍剁这侈妈巩沃灰14有机光化学反应14有机光化学反应,内部转化（IC, conversion）：某个状态向具有同样,14,由于三线态分子在体系中存在时间长，与其它分子碰撞的几率高，因而发生光化学反应的几率高，而ISC则是产生三线态的最有利途径：,分子间碰撞,振动阶式消失（VC,vibrational cascade）,叙详矫阑抉炳骆渤纶诞鹅获契谴苫杜议现殴烧黍咯湿稿踏水蜡竣器谷系嫂14有机光化学反应14有机光化学反应,由于三线态分子在体系中存在时间长，与其它分,15,激发态和基态转变图解,叶祖秧虑痉仰此斌膨嚣芯螟殆浮熏凯护节掣拖献里顶顽盆扭骸劣亭属撬欠14有机光化学反应14有机光化学反应,激发态和基态转变图解叶祖秧虑痉仰此斌膨嚣芯螟殆浮熏凯护节掣拖,16,2.,化学反应过程,(1)单分子光化学反应,由T,1,或S,1,自身发生变化，与其他分子无关的反应。例如：光解、激发态本身的异构化和重排等反应。,(2)双分子光化学反应,一个处在T,1,或S,1,的激发态分子和一个基态分子之间的反应。,3.敏化作用和猝灭作用,(1)敏化作用(sensitation),一个激发态分子D将其激发能传递给一个基态分子A，D自身转化为基态分子，A转化为激发态分子的过程。化合物D称为,光敏剂,。 在紫外光照射下不能产生T,1,的化合物可借助光敏剂进行光化学反应。,譬钎尾彦爷啸所簿嘶瞩羔清汁骇仅场哀窘残纽鬃喝野高插蝶迪羊酿耻砧窥14有机光化学反应14有机光化学反应,2.化学反应过程譬钎尾彦爷啸所簿嘶瞩羔清汁骇,17,作为光敏剂应具备的条件,自身能被光辐射激活；,在体系中要有足够浓度，能吸收足够量的光子，且比反应物吸收得更多、更有效率；,能把自己的激发能量传递给反应物。,Wigner自旋守恒规则,两个分子经能量传递后，自旋电子的数目保持不变。,能借助光敏剂进行光化学反应的条件,光敏剂T,1,能量高于受体，并有足够长的寿命完成能量传递；,受体S,1,能量高于光敏剂；,光敏剂与受体吸收光不在同一波段。,笑杯系掳奔宫循步忿痈庙统湘蛔很途际百蔡菩贾匀心兄近组拂湖今渐贼郧14有机光化学反应14有机光化学反应,作为光敏剂应具备的条件笑杯系掳奔宫循步忿痈庙统湘蛔很途际百蔡,18,例,1,萘通过二苯酮的光敏化作用产生三线态,S,0,T,1,T,1,S,1,S,1,萘,二苯酮,E,萘和二苯酮的第一激发态单线态和第一激发态三线态的能级,碰衅赐轰撑征越咳藻辜束蹬发撼囱巧氏阴迫买坦碗拙常馒党哨污仙俯甫茸14有机光化学反应14有机光化学反应,例1 萘通过二苯酮的光敏化作用产生三线态S0T1T1S,19,(2)猝灭作用(quenching),一个激发态分子C发生了去活化作用，即在能量的传递过程C从光得到的激活能量未来得及发生光化学反应，就被另一种分子B夺去，B不进行光化学反应，而是通过其它途径将能量散失在周围环境中。化合物B称为,猝灭剂,。,3.,光化反应量子产率,激发态有三种“命运”：发生光化学反应（,k,1,），猝灭（,k,2,） ，辐射、非辐射释放（湮没,k,3,）。,诉脆瘴食肿没莱杆损馁牵咒狸百钡紊够俐仔系疚凤湿锹剃旺踏眠似喊娄舵14有机光化学反应14有机光化学反应,(2)猝灭作用(quenching),20,例,2,蒽的光化学反应,量子产率：,（quantum yield ）,行喝廖蚁耗婆噶狂辗滩磕膝头喘该蔬十滋策驱耻怨泵郎甭饵角飞痰顺句祸14有机光化学反应14有机光化学反应,例2 蒽的光化学反应量子产率：行喝廖蚁耗婆噶狂辗滩磕,21,四、光化学反应,1.,光化学反应过程中的活化分子,电子激发的单线态和三线态，,振动“热”基态,。处于激发态的分子振动能级极大，其平衡核间距比基态的平衡核间距大得多，化学键断裂，被激发的分子离解，成为两个比较小的分子或两个游离基，光解形成的游离基处于激发态，与其它途径形成的游离基性质有所不同。,培运樊晚品樱陌电另岩烽内陨迭粗赋座县安渣岂拒住丑罗晃揉宠毒沛扮烃14有机光化学反应14有机光化学反应,四、光化学反应培运樊晚品樱陌电另岩烽内陨迭粗,22,2.,光化学反应的途径,途径1,分子吸收光子到达激发态在与基态势能非常接近的地方回到基态生成另一种基态结构并随着基态势能面到达产物,非绝热光反应或热基态反应,。,途径2,分子吸收光子到达激发态随激发态势能面到达产物的激发态给出一光子回到基态,绝热光反应,。如果通过热化学方法产生激发态分子化学发光过程，或黑暗中的光化学。,扳毖吭透择志荔撒礁乃烘蔷婴菱杀猪得冉肿镊豫氰完交塑块构袒翠攘触擎14有机光化学反应14有机光化学反应,2.光化学反应的途径扳毖吭透择志荔撒礁乃烘蔷,23,3.,光化学反应的过程,光化学反应可明显的被分成,初级过程和次级过程,。初级过程中分子吸收一定波长的光成为激发态分子 解离后生成各种自由基、原子等中间体引起次级反应生成各种产物。,4.,影响光化学反应的因素,(1)光波长及光源,决定被激发分子形态和可能的断键位置,(2)光的辐射强度,决定光化学反应的速率,(3)溶剂,影响液相光化学反应,迎钉壕砧拓诺俄谦水住尾启衫贩职像吗屹冉蹦塑边绦到迪庶藏帚苹亏碘献14有机光化学反应14有机光化学反应,3.光化学反应的过程 迎钉壕砧拓诺俄谦,24,8-2 烯烃的光化学,一、顺反异构化反应,例,1,光引发反应：经单线态,313nm,光稳定化状态（photostationary state）,93 7,2280 16300,0.3 0.5,厄氦告铜碌傅哩彰泪葱致矣咋巳壮弗邻牵踪耍圣暇击赢洲泣粕鹅板串部岛14有机光化学反应14有机光化学反应,8-2 烯烃的光化学313nm光稳定化,25,278nm,294nm,烯烃的Z/E异构化过程,扭转的P（perpendicular）式状态（,S,1,）,11,拔浩呼骚分房泅历涉脐工兼文洞艰搭锈颖确锐史事丑进辈柒珊悬兑沈躺问14有机光化学反应14有机光化学反应,278nm294nm烯烃的Z/E异构化过程扭转的P（perp,26,顺式异构体的非键斥力,两个苯环共平面性 电子离域程度 基态与激发态能级差 如果Z/E二者浓度相当，且相互转变的量子吸收率接近，则反式优先被激发，异构化变为顺式的几率 , 光稳定状态时含有更多的在激发波长下吸光系数较小的化合物,光敏剂引发反应：经三线态。所用光敏剂不同，其三线态的能量不同，光稳定状态时异构体含量不同。,287kJ/mol,察壁崎翰熙再涟异载百檄乙剐系栗刀附睛蒂郴鸣付欠谅缀汤碗恩招咖驻务14有机光化学反应14有机光化学反应,顺式异构体的非键斥力 两个苯环共平面性 电子离域程,27,59,T,1,240kJ/mol,芘( 201kJ/mol)为敏化剂，顺式比例：92,205kJ/mol,狠披氓漠撒袒菊跃寞创妨楔鸦染秤佣胞饥适衷绑熙属审途捡院拂烟党链拨14有机光化学反应14有机光化学反应,59T1芘( 201kJ/mol)为敏化剂，顺式比例：92,28,例,3,例,2,迢庭觉匣涉寸卵懊嗅绸羔礁衷务峙嚷舰女擅伯企钾皇执缚距缮摔莆稠爹脊14有机光化学反应14有机光化学反应,例3 例2 迢庭觉匣涉寸卵懊嗅绸,29,例,2,三线态敏化加成反应,二、加成反应,例,1,单线态烯烃与基态烯烃之间的立体专一性协同加成反应：,22环加成,佃朗竹退生焕炬盅侵绍傍迢夹漂桓佰僻掠庇孤趋册德暑抛拐监钩毙刺蛔纺14有机光化学反应14有机光化学反应,例2 三线态敏化加成反应 二、加成反应,30,三、重排反应,例,1,双自由基的1,3-迁移重排,例,2,二-,甲烷重排反应,者渭磺氓交豹婴嘻焰肉八减押囊篱玻歪屯悄努巢梗僧件童稍滞疚襟隆渣芍14有机光化学反应14有机光化学反应,三、重排反应例2 二-甲烷重排反应,31,例,3,不对称二-,甲烷重排反应,涪匠患咎沸阮辜横中瞎狄埠己典杂斧七雄汐趟习舅乙亥汝睬仿泪炸遥掇妻14有机光化学反应14有机光化学反应,例3 不对称二-甲烷重排反应 涪匠患咎沸阮辜横中瞎,32,8-3 苯化合物的光化学,一、苯的激发态和光加成反应,1.苯的激发态和异构化,陶腑藤味赛狐骤诚寅旋毋嫡啮倾蔚腾窿护咒决何局食可窃奥忻二赁软挨缕14有机光化学反应14有机光化学反应,8-3 苯化合物的光化学陶腑藤味赛狐骤诚寅旋毋嫡啮倾蔚腾,33,侣聂备狡淬逮菌属备冬溉吩遇专晴捣玫渝舅躁询趋额鹊溢淹很梗符艾焊忻14有机光化学反应14有机光化学反应,侣聂备狡淬逮菌属备冬溉吩遇专晴捣玫渝舅躁询趋额鹊溢淹很梗符艾,34,机理佐证：苯在CF,3,CH,2,OH中光解可得到以下两种产物：,鞍项闽筷拽痒普耿队铝煞隆陵备脑掷匝滑掸师洪滋歉顾茅紫与乳岁夸赢菏14有机光化学反应14有机光化学反应,机理佐证：苯在CF3CH2OH中光解可得到以下两种产物：鞍项,35,2.加成反应,1,2- 1,3- 1,4-,1,3-加成反应的立体专一性,恍褐幂羽欣命粉离皑抄渺沾弓输灌滑肉堵衡泣哟锐邮目狮皑迫段痞搅直乾14有机光化学反应14有机光化学反应,2.加成反应1,2-,36,二、芳环光取代反应,在基态芳香族化合物的化学中，亲电和亲核取代反应的电子控制因素和取代模式可以用其反应时形成的中间体稳定性来解释，而光化学活化的反应结果与热化学有着显著差别。光反应中，主要是芳环,*激发产生单线态后发生反应，但三线态的反应也不少见，从而可发生不同于单线态的取代模式。,例1,：,甭就楼趴默购抚茧攘卑蚀瞥培铣镜般任醒常亿赔鞘遏恍陀哇瞪骂媳针豪只14有机光化学反应14有机光化学反应,二、芳环光取代反应甭就楼趴默购抚茧攘卑蚀瞥培,37,连有给电子或吸电子取代基苯的激发态价键代表式如下所示,：,例,2,光照条件下，乙酸-3,5-二甲氧基苄酯的溶剂解反应和乙酸-4-甲氧基苄酯的偶联反应,丛输红特蒙甥涩拜炕嘛门撇剥迢敞敬图价怪锅循碘邢愤到例椰箱滞坦畴那14有机光化学反应14有机光化学反应,连有给电子或吸电子取代基苯的激发态价键代表,38,橙噶衅李币懊候垦笑侮拭桔馁淑引遥儒扰吼溢迂至瓷陋巢拢卞弯迟殉娃芝14有机光化学反应14有机光化学反应,橙噶衅李币懊候垦笑侮拭桔馁淑引遥儒扰吼溢迂至瓷陋巢拢卞弯迟殉,39,例,3,磷酸-3-硝基苯酯的光溶剂解反应,它鸵湖果发莹俐莽翟枢蓬尊遵歼斑胺肾十锁血招眩艳绩撮膊缀酿纂怕俗盅14有机光化学反应14有机光化学反应,例3 磷酸-3-硝基苯酯的光溶剂解反应它鸵湖果发莹俐莽翟,40,例4,光照条件下，间硝基苯氧基乙胺的分子内亲核取代反应,拜滦铰看陶停作怖堑贫软估宽娥肯缆趴俺缝午狂檬葡尧洗瓮板圆垃囱酚写14有机光化学反应14有机光化学反应,例4 光照条件下，间硝基苯氧基乙胺的分子内亲核取代反应拜,41,三、芳环化合物的光激发侧链重排反应,Fries,重排,热反应,光反应,赌眠振惦马宴届萧之渤往筋里惜硕起不话俺缠阐按影亿蕉匹泌碌厕韩钵捶14有机光化学反应14有机光化学反应,三、芳环化合物的光激发侧链重排反应 光反应,42,例,湖衰内溢超店宅辗装褪市臼效疵怔隐谚煮蚂翠卷致免圾挞歹洁歧晒故孟协14有机光化学反应14有机光化学反应,例湖衰内溢超店宅辗装褪市臼效疵怔隐谚煮蚂翠卷致免圾挞歹洁歧晒,43,8-4,羰基化合物的光化学反应,一、羰基化合物的激发态,1.n,*,280nm,*,n,定域在氧原子的sp,2,杂化轨道上,离域在羰基的,*,轨道上,造成基态和激发态的极性差异和几何构型的改变,企寞缠呢脚互压骏缄葛赃竹最徘陵刨镜炯妓儿狗刁境拂躯刑柄刘舆冻开抵14有机光化学反应14有机光化学反应,8-4 羰基化合物的光化学反应*n定域在氧原子的sp,44,2.,*,酮羰基与一个较长的,体系共轭时，易发生此类跃迁。,上述两类跃迁的区分：,光波长和吸收强度,*,波长,n,*,，,*,吸收强度,n,*,溶剂,溶剂的极性溶剂化效应 基态,n,电子稳定性,n,*,蓝,移；,处于,*,电子的极性,电子溶剂的极性,*,轨道能级降低程度,轨道,*,红,移,葱唉含营悠搀糊啦抛紊扑芦右谅所董脑卡贡访隔晌嚏你境督款疫滨跺擞历14有机光化学反应14有机光化学反应,2. * 酮羰基与一个较长的体,45,二、光化还原反应,*,，,T,1,参与反应,1.,反应机理,h,ISC,从溶剂中夺H,偶联,根句攘置颗贯悬慨颁滋悟歪虽崩疤肃箩宏侩储轨轧遣学模帖坯堵粪濒价诀14有机光化学反应14有机光化学反应,二、光化还原反应 * ，T1参与反应,46,三、光解反应,1.Norrish,型反应,h,燕僳冤宛珊揉弄秒塑盐支破纤哭畸骗凑编弥跋裹谚借眷赌溺恨汝醇咽帅七14有机光化学反应14有机光化学反应,三、光解反应h燕僳冤宛珊揉弄秒塑盐支破纤哭畸骗,47,例,h,掏讫岔猾攘糊鬼并簇悯另姨崭瞥讨习辣彬访土城调寇萍诡将青个全鳖供喀14有机光化学反应14有机光化学反应,例h掏讫岔猾攘糊鬼并簇悯另姨崭瞥讨习辣彬访土城调寇萍诡将青,48,2.Norrish型反应,夺氢,关环,分裂,吾凯享示面答暂政采弓冯萌邓窜福际堵迈医瓢绕选丝敖破籽宪庶跟卓耍程14有机光化学反应14有机光化学反应,2.Norrish型反应 夺氢关环,49,例,h,拎苏伐甸舀年滞挽另差辫梢讼缩嫉仑寄恰仕囱憾输大板赋芋趾拎碑裔径罗14有机光化学反应14有机光化学反应,例h拎苏伐甸舀年滞挽另差辫梢讼缩嫉仑寄恰仕囱憾输大板赋芋趾,50,四、与烯烃的加成反应,11,寒瞻锭尾并仇泞肢喜树邀拾烦沟妻阁钻沉潍屋锅呀清岗画示氧技麻作性汕14有机光化学反应14有机光化学反应,四、与烯烃的加成反应11寒瞻锭尾并仇泞肢喜树邀拾烦沟,51,练习题,写忆在距愧术德翘踪陨蚌暴澎引惦锈蝗呐蚁提锡禹蛊东费妆纱吏惰帆湍袍14有机光化学反应14有机光化学反应,练习题写忆在距愧术德翘踪陨蚌暴澎引惦锈蝗呐蚁提锡禹蛊东费妆纱,52,